-
» 245 246
芳香族化合物の反応
化合物A(分子式 C15H12N203)をアルカリ水溶液で加熱し加水分解した。反応液
液を塩酸で酸性にすると, 化合物Bが沈殿した。この白色の沈殿物をろ過し、ろ法
を水酸化ナトリウム水溶液で塩基性にすると, 化合物Cが黄色の固体として沈殿」
た。化合物BおよびCはともにベンゼンのパラニ置換体で,等しい物質量で得られ
た。また,化合物Bは窒素原子を含まないが,化合物Cは窒素原子を含む。化合物
Bは炭酸水素ナトリウム水溶液に溶けた。また, 化合物Bは臭素Br2 と1:1の物質
量比で反応し,付加生成物である化合物D(分子量308)になった。
原子量 H=1.0, C=12, N=14,0=16, Br=80
(1) 化合物Bの分子量を求めよ。
(2) 化合物AおよびDの構造式を書け。鏡像異性体がある場合は,
右の例にならってすべて書け。
例題 64
HEM
COOH
H-C
OH
CH。
それぞれの反応に関係のある置換基を考えよう。
詳0.08円
Key Point
化合物Dの付加反応より, 化
解法(1) 化合物B+ Br2 →
00%
合物Bの分子量は, 308-160=148
100
(2) 化合物Bは、 NaHCO3 水溶液に溶け, また, 付加反応をす
センサー
加水分解される結合は2種
[-COOH
[-OH
-COO-
actることから,カルボキシ基-COOH および不飽和結合C=C
をもつパラニ置換体である。分子量が148であることを考慮
すると,pかビニル安息香酸 CgHg02と決まる。00H
エステル結合
[-COOH
-NH2
-CONH-
アミド結合
●弱塩基の遊離
R-NH3CI + NaOH
HO00-
B
HO-C<
-CH=CH2
弱塩基の塩
強塩基
液があ
よって、化合物Aの加水分解は次式のように表される。
HO- 化合物A+ 水 一化合物B+ 化合物C
R-NH2
弱塩基
+ H20
NaCI
強塩基の塩
C15H12N203 + H20
化合物Cは, N原子を2つもち, 塩基性にすると黄色い固体
を生じることから, アミノ基-NHe とニトロ基-N02をもつ
ーニトロアニリンと決まる。なお,化合物Cはろ液中では理
新として存在するが, 強塩基の NaOHによって遊離する。
CgHaO2 + CgHN202
0Nく>NH.CI + NaOH
ON
-NH。 + NaCI + H:0
化合物C
化合物Dは不斉炭素原子をもち,鏡像異性体が存在する。
解答(1)148
0.0130 0.S1-0 00
H
(2)A ON
-N-C
0
-CH=CH。
は紙面の手前側にある結
合,…II は紙面の裏(奥)側へ
向かう結合を表す。
H
H
C
·D
HO-C-
HO-C-
'CH-Br
Br
|Br
0
82 第4部 有機化合物
0
CH--Br