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152 第5編 有機
263 〈構造式の推定> ★★
ミツバチの巣の構成成分の一つとして知られている化合物Aは,炭素, 水素,酸素
から成り、元素分析値は重量百分率で炭素 81.0%, 水素 6.3%, 分子量は252である。
化合物Aを水酸化カリウム水溶液で加水分解し,反応混合物にジエチルエーテルを
加えて分離操作を行い, エーテル層からは化合物Bが得られた。 一方,水層に希塩酸
を加えると, 化合物Cが析出した。
分子式 CHOで表される芳香族化合物B を K2CrOの硫酸酸性溶液で酸化すると,
化合物Dが得られた。 化合物BとDは, ともにヨードホルム反応を示した。
芳香族化合物Cのクロロホルム溶液に臭素溶液を加えると臭素の色が消えた。また。
化合物Cには幾何異性体が存在することがわかっている。
(1) 化合物Aの分子式を示せ。(原子量: H=1.0, C = 12,0=16)
(2) 化合物 A,B,Cの構造式をそれぞれ示せ。
(3) 化合物Aには最大何種類の立体異性体が考えられるか。
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(筑波大改)
264 〈CgH&Oの異性体>
(イ)
分子式 CsHsOで示される芳香族化合物 A, B, C およびDがある。 AとBにアンモニ
ア性硝酸銀水溶液を加えて熱すると銀が析出した。 AとBを過マンガン酸カリウムの
水溶液と加熱してから酸性にすると, それぞれからEとFが得られた。 F を加熱した
ところ, (4) 合成樹脂の原料でもある昇華性の化合物Gが生成した。 Gは水酸化ナトリ
ウム水溶液に徐々に溶け、塩酸で酸性にするとFが得られた。 Cを水酸化ナトリウム
水溶液中でヨウ素とともに加熱した後、反応液をジエチルエーテルとよく振ってから,
(ロ) エーテル層とアルカリ水溶液の層に分離させた。 アルカリ水溶液の層を酸性にする
とEが得られた。Dはベンゼンのパラ二置換体で,水酸化ナトリウム水溶液に溶解し,
この溶液に二酸化炭素を通じると再びDが析出した。 D についてその側鎖をオゾン分
解するとHが生成し,Hはアンモニア性硝酸銀溶液を還元した。 耳の異性体にあたる
化合物を穏やかに酸化して得られたⅠは,ナトリウムフェノキシドを二酸化炭素加圧
下で加熱してできる化合物に希硫酸を作用させてつくられる化合物と同一であった。
(1) A~Iに最も適した構造式を示せ。
(2) 下線部(イ)のGとグリセリンから合成される高分子化合物の名称を記せ。
(3) 下線部(ロ)のエーテル層に移動した化合物の構造式を示せ。
(4) Dをニッケル触媒を用いて高温・高圧の水素で還元し、続いて分子内脱水反応と
硫酸酸性の過マンガン酸カリウムによる炭素間二重結合
た。 どのような化合物が得られ 7 it
