ページ3:

2 続き
設問(7) 銀鏡反応ではCHO
Ag
Imol
☆☆
Rcrio+2[AS(NH3)]+30げ
①
2mdできる
→RCOO+4NH3+2ASL
②
アシロペクチン
1分子に
(✗
Yがある
アミロペクチン:銀=1:2より
mol
x mol: 17.3 × 10-3; = 1:2
1080/m
x=8.00×10-5
mel
3/h (5) (6) ₤-7 Pi o 1° 7 4/mol = 8.00 x 10-3 mo/my
重合度=800×10-3
8:00×10
10-5
=100
16グリコシドはメ鎖2本で1つあるから
16グリコシド結合数=100-1=99個

ページ4:

(25 金沢大)
問5 下線部(d)について, デンプンの主成分の一つであるアミロペクチンは数万個
の α-グルコースが脱水縮合し, 枝分かれ構造をもった多糖である。 アミロペ
クチンについて,次の(1),(2)に答えなさい。
(1)平均分子量が4.86 × 10のアミロペクチンのヒドロキシ基を全てメチル
化し,希硫酸によって加水分解した。 その結果, 次の生成物 A, B, C がそ
れぞれ 0.017 mol, 0.0015 mol, 0.0015 mol得られた。 このアミロペクチン
分子の平均重合度を,有効数字2桁で求めなさい。 計算過程も示しなさい。
CH2OCH3
CH2OH
CH2OCH3
H
H
H
H
H
H
H
OCH 3
OCH 3
H
OCH 3
H
HO
OH
HO
OH
H3CO
OH
C
|
|
H
OCH 3
H
OCH 3
H
OCH 3
B
(2)上記(1)のアミロペクチンは,1分子あたり何個の枝分かれ構造をもつか,
有効数字2桁で求めなさい。 計算過程も示しなさい。

ページ5:

(25金沢大)
問5 アミロペクチンの重合度とすると、
(1)
(C6HoOs)"の分子量は162nとなる。
平均分子量 4.86×105より
162n = 4.86x105n=3.0x103
(2)
CH2OCH3
CH2OH
CH2OCH3
C
H
H
H
|
H
H
H
OHがある
H
H
H
部分を考える HO
OCH3 H
OCH H
OCH3 H
OH
HO
OH H3CO
OH
C
C
C
C
H
ÖCH3
H
OCH
H
OCH3
A
B
C
0,0015
0.017
C-A-A
A:1:C=0.017:0.0015:0.0015
0.2015 95.1
1枚
=34:33
S
3
枝
3
枝は 345340053
こ
(1)より3.0×103×
3
40
2.3×102
=2.25×102 有効数字27よう

ページ6:

(25 福島県立医科大学)
Ⅲ 分子量 2.43×10のアミロペクチンAのOH基のすべてをメトキシ基-OCH』 に化学変換(実験1) した後に, 希硫酸で
すべての ア を加水分解 (実験2)すると, α-グルコースのOH基が部分的に-OCH 基に変換された3種の生成物
B, C. D が得られた(図1)。 3種の生成物の中では、 生成物 Bの分子量が最も大きく、次いで, 生成物 C. 生成物Dの順
であった。なお、この加水分解では, -OCH 3 基は反応しないものとする。
CH2OH
CH2OH
H
H
H
H
OH H
OH H
1
10
OH
°
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
6CH2
CH2OH
H
H
H
H
H
H
H
H
H
OH H
OH
H
1
OH H
H
OH H
OH
OH
OH
°
H
OH
H
OH
H
OH
H OH
H
OH
CH₂OH
CH2
CH2OH
CH₂OH
CH2OH
6CH2
°
°
H
HH
HH
H
H
HH
°
°
H
H
H
H
HH
H
H
H
OH
H
4
OH
H
OH
H
OH
H
4
OH H
OH
H
4
°
4
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
H
OH
アミロペクチン A
実験1. -OH 基から-OCH 基への化学変換
実験2. 希硫酸による加水分解
生成物 B
+
生成物 C
+
生成物 D
図1 アミロペクチンAの構造と加水分解後の生成物
問5 次の問い(i)(iv) に答えよ。 ただし, アミロペクチンAの分子量は大きいため、 図1のアミロペクチンAの最下段の鎖
の両端から生成する加水分解生成物を考慮する必要はない。
(i) アミロペクチンAを構成するα-グルコース単位の個数を求めよ。
(i) α-グルコースの-OH 基が部分的に-OCH 基に変換された生成物 B, C. D の構造式をそれぞれ示せ。 なお, 構造式
は図1にならって示せ。
(2.916gのアミロペクチンAを用いたとき, 生成物Bが 0.2124g, 生成物Cが3.5964g. 生成物 D が0.1872g得ら
れた。このアミロペクチンAでは,何個のα-グルコース単位ごとに1個の枝分かれ構造が存在するか。
(iv) 1分子のアミロペクチンAに存在する枝分かれ構造の個数を求めよ。

ページ7:

分け
(25福島県科大)
OCH3化でB.C.Dをつくる
MはB>CD、これより構造分量は
CHOCH3
JOH
以下
H₂CO
H
OCHS
B
OCH
分子量 236
左端
(15)☆
(i)
CH₂OCHS
H
OCHS H
OCHs H
OH
(HO
OH
HO
OH
OCH3
OCHS
C
分子量 222
分子量 208
中央部
いちばん多い
16.枝部分
M=2.43×10のアミロペクチン
(C6H10O5)=162n
162n
=
2.43×105
7=243×105
162
=0.015×105
=
1.5×103個

ページ8:

④はアミロペクチン
129
(iis B
©
CHZOCH3
CH2Oc
1
CHOH
〔
CH3
OCH 3
UH
HÓ
(ii) 2,910の④ →
***
H
0
H
H
OCH31
OH
OCH3
10
♡H
C=C.
H
0C13
- B+C+
B + C + D板
0.21249 3.59649 0.181725
B:ciD
236%
222% 208%mal
11
"1
.9.
9×10m 1.62×109×10mu
=9×104:162×109×10~4
"
162×10-4
ⅰ1+18+1=20分子ごとに板合わ

ページ9:

上
(iv) (1) (ii)の計算値を利用する
1.5×103 ←d.Glu(個)←全体
←枝(個)
←1部
20
35
=
1500
全体の枝数
=75個
※メトシシ化による板分れ問題は頻出で
あるが、初見だとまず解けないだろう。

ページ10:

(25 鳥取大)
問3 下線部②のアミロペクチンの平均分子量は2.43×107 であった。 このア
ミロペクチン 6.48gのヒドロキシ基-OHを全て-O-CH にメチル化したあ
と,単糖になるまで完全に加水分解すると, 物質A が 0.036mol, 物質 B
が 0.0020 mol, 物質 C が 0.0020 mol 得られた。 なお, 末端のヘミアセター
ル構造のヒドロキシ基-OHはいったんメチル化されるが, 加水分解時にグ
リコシド結合と同様に-OH に戻るものとする。 以下の問いに答えよ。
CH2-OCH3
CH2
HO
I-U-O
H
H
H
H
OCH3
H
OH
④
H
OCH 3
物質 A
物質 B
H-C-
CH2-OCH3
H
H
①
H3COOCH3
H
OH
C
1
H
OCH 3
物質 C
(1)物質 B の空欄 ①〜⑤に当てはまる構造を次のa) ~c) から選び,記号
で記せ。 ただし, 同じ記号を複数回使用してもよい。
a)H
c) OCH または H3CO
b) OH または HO
(2)このアミロペクチン分子の平均重合度を答えよ。
(3)このアミロペクチン分子中の枝分かれの数は,分子当たり平均して何個
か答えよ。

ページ11:

(2)
P73
-
13 枝
[25.鳥取大)
アミロペクチン
© --
A=2.43×10 くり返し単位162%/1
今度い二
2,43x107
=1.5×10個
162
(3)
B
枚分山二
夜
A+B+C
0.0020
= 0.036 +0.0020 +0.0020
1.5×105x=7.5×103個
20
20

ページ12:

(25 島根大)
Ⅱ あるアミロペクチンにおいて, グリコシド結合に関与していない水酸基をす
べてメチル化した後に, グリコシド結合を完全に加水分解した。 この反応で,
グルコースの水酸基のうち二つがメチル化された生成物Aが7.00 × 10-2 mol,
三つがメチル化された生成物Bが1.54mol, 四つがメチル化された生成物 C
が 7.00 × 10-2 mol 生じた。
問3 生成物 A~Cの構造式を,下に示した α-グルコースの構造式にならって
書け。
CH2OH
H
H
H
OH H
HO
OH
H OH
問4 このアミロペクチンの枝分かれは,いくつのグルコース単位ごとに存在す
るか答えよ。 また, その計算の過程も示せ。

ページ13:

(25 島根大)
IXA
PAZ
A OCH₂②0 7.00 × 10-2 mot
⑬Ⓑ ocres ③2 1.54 mal (42)
(B)
©uck3 ④Jouy 152 mil ②
AF
011
CH2OH
x
CHOCH3
34
B
OH #
Hori
16k
10
CHO
OCH3
M
FI
H OCH
13.24 #5 wol
=
0.07
₤m.1 - 1.54+0.07+0.07
全mol
Ch3
"
=
24
24単位
ごと

ページ14:

PEN-CI
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文字が読みやすい。
裏面ににじみにくい
ふやすい
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で読みやす
くい
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明るい色
文字が読みやすい。
裏面ににじみにくい
キレイで読みやすい
またね~

ページ15:

<文章Ⅱ >
デンプンの分子量はデンプン溶液の浸透圧を測定することで求めることができ
る。27℃において, 3.500g のデンプンを含む溶液 500mL の浸透圧を測定した
ところ 4.2 × 102 Paであった。 この結果より, このデンプンの平均分子量は
カ であり, キ 個のグルコースが縮合したものであることがわか
る。
デンプンには,直鎖状のアミロースと枝分かれ構造をもつアミロペクチンの2
つがある。 アミロペクチンの枝分かれ構造は,分子中の-OH を-O-CH に変化
させた後に加水分解して生成物を調べることで明らかにできる。 平均分子量が
5.346 × 105 であるアミロペクチンの-OH をすべて-O-CH にメチル化した
後,希硫酸とともに加熱すると, グリコシド結合が加水分解され, -OH の数が
(iv)
異なる3種類の主要な生成物X, Y, Z (分子中の-OH の数 X > Y > Z) が混合
物として得られた。 このアミロペクチン 2.673g を用いたとき,上記の物質 X,
Y, Zがそれぞれ 0.104g, 3.441g, 0.118g 得られたことから, X, Y, Z の物
質量の比は1: ク :1 となる。 つまり,このアミロペクチンの分子中に
はグルコース ケ 分子あたり1個の枝分かれがあり,その枝分かれの総数
は コ 個であることがわかった。
設問
[1]
せ。
ア
~
オ に当てはまる適切な化合物名または語句を記
〔2〕 下線部(i)について, ラクツロースの構造式を例にならってかけ。なお,
単糖がアルドースの場合は六員環状のピラノース形, ケトースの場合は五
員環状のフラノース形でかくこと。
-10-
◇M4 (182–47)

ページ16:

〔3〕 下線部(ii)について,糖の還元性に関する以下の記述(a)~(e)のうち,正し
いものをすべて選べ。
(a) 銀鏡反応において, アンモニア性硝酸銀水溶液にアルデヒドを加えて
加熱すると,銀が生じる。 このとき, 銀の酸化数は+10となっ
ている。
(b) 濃青色のフェーリング液にアルデヒドを加えて加熱すると酸化銅(Ⅱ)
の赤色沈殿が生じる。
(C) 二糖であるラクトースの還元性は,分子中のヘミアセタール構造が水
溶液中で開環し, ホルミル基を生成することに起因している。
(d) スクロースは還元性を示さないが, 加水分解によって得られる2種類
の単糖はいずれも還元性を示す。
(e) 多数のα-グルコースが重合し多くの枝分かれ構造をもつグリコーゲ
ンは還元性を示す。
〔4〕
カ
~
コ
有効数字2桁で示し, キ
に当てはまる適切な数値を記せ。
コ は整数で示すこと。
カ は
〔5〕 下線部(ii)について, α-グルコース分子が繰り返し縮合したアミロース
はヨウ素溶液により濃青色を呈する。 呈色反応が起こる理由を説明せよ。
また,β-グルコースからなるセルロースは呈色反応を示さない。この理
由をアミロースとセルロースの構造的特徴の違いから説明せよ。
〔6〕 下線部(iv)について, X, Y, Z の構造式を例にならってかけ。なお,グ
ルコースは六員環状のピラノース形でかくこと。
-11-
◆M4 (182–48)

ページ17:

(その1)
3 10-14グリコシド
*
✓ラクトースから
スロースから
(26 京都府立医科大)
[1] アヤーガラクトースフルクトース、デキストリン
エマルターゼ団アルコール発酵
(2)
HOHC 0
CH2OH5日でもOK
OH
2
CHLOH
co
HOM
d-フルクトース
OH
H
H
OH
-
7:ュース
同一ガラクトース
アミロースやグリコーゲンは端に
(3) (a), (c), (d)
**
W
[4] TV=MRTより
CHOがあるが他が多く還方性しない。
300
2.1
500 3,500
4.2 × 10 x
100%=Mx8.3×13×(273+27)
21
2
M=35×83×3×103=41.5×103
2.
=4、15×104
=42×1044
1

ページ18:

3 (その2)
吟度
(続き)(C6HmO5)n=4.15×104
162n
n = 4.15 2×104 = 0.0256x10x
762
=2564 キ
OH数
デンプン分解してメ>Y>z
メトキシ化
HO
HO
OCKS
枝 まん中
端
OH 3 OH 2 OH 13
45077
OH
OH
OH
cho
OCH2
004
枝
端
C8H1606
(208)
CaH1806
(222)
Clo H2006
(236)
メトキン 2かそ
3か所
4か所
2

ページ19:

③(その3)
(続き)
(4) mol計算すると、
10.104=1/2×10=5x10xml
208
3,441
222
2
2 0.1181
236
2
=
=
15.5×103=155×104mol
1/2×103=5x10mol
√ 31 1
⑧:1:2=5:55:5=1:31:1
①地で枝1つできるので
ク
1+31+1
=
33分子あたりく
アミロペクチン1分子中の重合度=5,346X10
3300個
162
1:ろに1より金基の33個に1個が数分れ
より、3300=100個
33
=100個←コ
M

ページ20:

③3 (その4)
(5) 絶色が起こる理由
アミロースはらせん状になっており、この
らせんの中にヨウ素分子を取りこみ絶する
セルロースが呈色反応しない理由
セルロースはらせん構造でなく直線状構造
のため、ヨウ素を取りこむことができないから
[6]
〔6
CH2OH
と
CH2O CH3
H/H
HO
OCH3 HC
OCH3 H
OH
HO
HO
H
OCH3
H
OCH3
(X)
CH2OCH3
H/H
OCH3 H
H₂C 0
HO
H
OCH3
4