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Chemistry Undergraduate

この問題12について質問です。 より反応性が低い ⬇ 共鳴寄与体になりにくい ⬇ カルボニル基が二重結合のままになりやすい ⬇ 二重結合は単結合に比べれば結合が強い ⬇ (写真の式を見ると)結合が強いほど波長が長いので、 v=fλの式を考えれば、波長が長いほど、振動数は少... Read More

16.6 カルボン酸とカルボン酸誘導体の反応性の比較 求核付加-脱離反応には,四面体中間体の生成とその四面体中間体の分解の二 段階があることを学んだ、アシル基に結合している塩基が弱ければ弱いほど(表 16.1), 両段階とも進行しやすくなる。 脱離基の相対的塩基性 最も弱い! 塩基 CI < OR=OH < NH, 最も強い 塩基 それゆえ,カルボン酸誘導体は次の相対的反応性をもつ。 カルボン酸誘導体の相対的反応性 cf O 0 0 最も反応性 |が高い R CI R OR' *OH > R R -NH2 最も反応性 が低い 塩化アシル エステル カルボン酸 アミド アシル基に弱塩基を結合させると,どうして求核付加-脱離反応の一段階目が容 易になるのだろうか.鍵となる要因は,Y上の孤立電子対がどのくらいカルボニ ル酸素上に非局在化しているかである。 弱塩基は自分の電子をほかに与えにくい性質をもつ、したがって、 Yの塩基性 が弱いほどY上に正電荷をもつ共鳴寄与体の寄与が小さくなる。さらに, Y = CIのときには,塩素上の大きな3p 軌道と炭素上のより小さな 2p軌道との重な りが小さいため,塩素の孤立電子対の非局在化が最小となる.Y上に正電荷をも つ共鳴寄与体の寄与が小さくなればなるほど,カルボニル炭素はより求電子的に なる。このようにして弱塩基はカルボニル炭素をより求電子的にし,求核剤に対 する反応性を高めているのである. 相対的反応性 R R y+ ステル~カル カルボン酸あるいはカルボン酸誘導体の共鳴寄与体 問題12◆ a. 次の化合物のうち,カルボニル基の伸縮振動の最も高振動数(高波数)なものは どれか:塩化アセチル, 酢酸メチル, アセトアミド b. カルボニル基の伸縮振動の最も低振動数(低波数)のものはどれか。

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Chemistry Senior High

上の赤線と下の赤線では何が違うのでしょうか?

0°C. 1.01 × 10 Pa(標準状態)において,酸素は1Lの水に44.8mL溶ける。次の 久開いに答えよ。気体定数:R=8.3×10°Pa·L/(K·mol) 原子量: 0=16 0°℃. 5.05 × 10°Paで, ILの水に溶ける酸素は何gか。 12) 0°℃, 2.02 × 10°Paで, 1Lの水に溶ける酸素の体積は,その温度と圧力のもと で何mLか。 (3) (2)を標準状態に換算した場合,何mLになるか。 14) 0°℃で, 1Lの水に1.01 × 10°Paの空気が接しているとき,溶解している酸素は 何gか。ただし, 空気中の窒素と酸素の体積の比を4:1とする。 6oin 気体の溶解量(物質量または質量)は, その気体の圧力に比例する。 解説 0℃, 1.01 × 10°Pa(標準状態)において, ILの水 に溶ける酸素O2(分子量32)の量は, 1.01×10°Pa 2.02×10Pa 44.8 × 10-3L 22.4L/mol 物質量: =2.00 × 10-3mol 質量 :32g/mol × 2.00 × 10-3mol =6.4×10-?g 気体 気体 (1) 気体の溶解量(質量)は, 圧力に比例するので 5.05× 10°Pa 1.01 × 10 Pa 6.4× 10-2g× = 0.32g 溶媒 溶媒 (2) 0℃, 2,02 × 10°Paにおいて, ILの水に溶ける酸素の 物質量は、 気体分子 2.02 × 10° Pa 1.01 × 10° Pa 気体の状態方程式PV="RTより, 2,00 × 10-3mol × -=4.00×10-'mol 4.00 × 10-mol × 8.3 × 10°Pa·L/(K·mol)× 273 K 2,02 × 10° Pa V= nRT P = 44.8mL- 45mL の解」一の溶媒に溶けうる気体の体積は, 測定した温度·圧力のもとでは一定である。 したがって,どのような圧力のもとでも, 体積は44.8mL 45mLとなる。 (3) 標準状態に換算するには, 温度が一定であることより,ポイルの法則PV=P.Vaを用いる。 2,02 × 10°Pa ×44.8mL=1,01 × 10'Pa× V[mL] 4) 空気中の酸素の分圧は,体積の比が窒素:酸素= 4 : 1 であることから, 1,01 × 10°Pa× g] V=89.6mL 混合気体での各気体の溶解量は、 その気体の分圧に比例する。 = 2,02 × 10' Pa 7賞量 等式 -キ したがって、溶解している酸素の質量は、 64× 10-g× 2,02 × 10'Pa 1.01 × 10°Pa 与1.3×10-g (1) 032g (4) 1.3× 10-°g (2) 45mL (3) 89.6mL 第3章 溶液|129 化学·第1編

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