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43 3-1反應速率 反應速率的定義與測量 1. 定義 單位時間內反應物的消耗量or產物的增加量 1.平均速率與瞬時速率 2 斜率,平均反應速率 斜率=初速率 科率=瞬時反應速率 速率定律與速率常數 1. 速率定律(速率方程式)只能由實驗求得 2. 2ND(S) + O2 (5) → INO (5) D 反應級數 ⇒ ②代表r和CNOJ²成正比 總反應級數 本質(活化能)、溫度、催化劑影響 3.反應級數愈大,受該成分濃度影響大,速率不一定愈快 數與半生期 ☆半生期 反應物濃度降為 + 半的時間 1. 零級反應 (t) 濃度 速 tut 濃度 時間 斜率= -k (2)半生期 濃度 濃度 和反應物原濃度成正比 (3)_ex、固態催化劑催化氣體分解
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2 級反應 (1) 濃度 速 that 濃度 時間 時 等比級數 濃度 (2)半生期:不變 (3) ex,放射性元素衰變 3. 二級反應 (1) 濃度 速 速率 濃度 濃度 (2)半生期:和反應物原濃度成反比 (3) ex. -2 NO:15) 2 NV (3) +020) 2HL (3) → H2 (3) +12 (5) 3-2 碰撞理論 碰撞理論 1. 提出者 德特勞兹 英路易斯 2 内容 (1) 粒子碰撞 > 化學反應 (2) 碰撞不一定就能發生反應 有效碰撞,能發生反應
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3.有效碰撞條件 (1) 需同時滿足 (2)碰撞粒子的能 低限能 低限能 能反應的最低動能 足夠能量改變化學鍵 ((3) 碰撞位向要正確 比 粒子動能分布 der 1.粒子動能分布曲線圖 粒个 平均動能 子 數 低限能 粒子可碰撞 此區粒子愈多,有效碰撞機率愈大 動能 2 反應能量圖 、活化複合體 能 能量 活化複合體 放熟 反應方向 (1) 活化複合體 高能量 不稳定 過渡狀態 舊鍵斷裂 end 鍵生成 个吸热 反應方向 變成產物 ov 回到反應物 (2) 活化能 正反應活化能 逆反應活化能 相對的量值 活化複合體能量一反應物能量 活化複合體能量產物能量 愈小→速 愈大 反應速率愈 (3) 反應熱 產物熱含量 反應物熱含量 正反應活化能 逆反應活化能
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三、反應機構 1.反應機構 (1) 定義,將化學反應分成幾步較easy的反應 (7) 本步驟 . 每一步驟 反應物係數即為反應物的級數 . 多為一級or二級反應 幾步驟的反應即有幾個活化複合體 ((3) 速率決定步驟 速率最慢的基本步驟⇒瓶頸反應 . 決定 反應速率 (4)中間物和催化劑 中間物 3 先生成再消失 催化劑:先消失再生成
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3-3 影響反應速率的因素 m r = k[反應物] 亍 接觸面積 ↓ 反應物本質濃度 不勻反應 溫度 催化劑 反應物本質 1.物質鍵的影響 ☆鍵的破壞or生成較少者 => 反應較快 快 (中和) ex. H¹ (ag) + OH (aq) → H₂O (e) 錯離子 ex: 451981 + 2NH3 (98) →>> AS (NHS) 2 (ag) + 沉澱 ex. Ag + (ng) + Cl -(08) → Agcl (s) 不涉及键的氧化還原 ex Ceч+ (ag) Fe²+ (er) 結晶所需時間較多 Ce3+108) + Fe3+ (ag) ex. Ch (5) 2Ag + (98) Ch² (aq) + 2Ag (5) 不勻反應 键的破壞 (氧化還原) ex: 5Fe2+10g) + Mn Oy (ag) + 81] + (aq) → Fe 3+ (og) + Mn 2+ (aq) + 4H-O (e) 和生成 有機 ex: CH3 cool cos + CH, COUCH (2) + 172012) 需要催化劑 慢 燃燒 ex: Hg) + 2 Oz (5) → H.D (e) P4(5) + 502 (5) P4 0 10 (5) 可自燃 NO (5) + 02 151 → No₂ (9) 非燃燒 2. 活性 (1) 活性大,反應快 (2) 強酸、弱酸 強鹼>弱鹼 二、濃度與接觸面積 1.匀相反應以不勻反應 (1) 手相反應 能混合成單一相 氣態反應 酸鹼中和 (2)不勻反應 形成界面(不考慮產物狀態) 速率以接觸面積
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2.濃度 3. 接觸面積 (1) 勻反應 反應只發生於反應物的界面 (2) 增加接觸面積 攪拌 更小顆粒 三. 溫度 1. 影響 (1) 溫度中⇒反應速率 (2) ⑦溫度改變動能分布曲線超過 " 的粒子千 = 反應速率中 ⑦,溫度中 = 碰撞頻率中⇒ 反應速率中 ((3) 有效碰撞分率 有效碰撞次數 總碰撞次數 溫度千,兩者皆增加 (4)每升高10℃ 速率 x2 (5) 影響 不影響 動能分布曲線 低限能 速率常數 反應途徑 反應速率 反應熱 平衡常數 平衡狀態 反應級數
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四.催化劑(觸媒) 1. 原理 (f) 1 參與 但不消耗 (2) 形成能 較低的活化複合體 = 新的反應途徑 (3)降低反應活化能有效碰撞頻率个 2. 影響 (1) 正逆反應活化能等量降低,正逆反應速率等倍率增加 (3) 影響 不影響 活化複合體 反應是否發生 活化能 分子動能分布曲線 反應途徑 反應熱 及應級數 產率 有效碰撞頻率 平衡常數 速率常數 平衡時物質濃度 反應速率 產物種類 (3) 有效碰撞 增加 緦碰撞頻率不變 3.均相催化劑 世 反應物和催化劑同一相 (2) ex: 過氧化氫分解 2H.O2(g) 酯化 CH3 Cool (1) + C₂H + OH (1) H₂ You (98) Bring). Brzcas). Fest lagi. Fe" (as) 2H.0 (1) + Oz (5) + H₂UL!) CH3 Coo C₂lts (1) 甲酸分解 (aq) HC|(ag). H₂/04 (98) CV (3) + H₂O (1) 鉛室法制硫酸 230213) + O213) NO2 (3) 2503 (9) 臭氧層破壞 203 (5) cles) No (5) 302
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4.不勻相催化劑 (1)反應物和催化劑不同相 (1)反應速率和催化劑表面積成正比 (3) 過氧 氫分解 2H-D2(04) 氧氣製備 2KC103 (3) Mn Oz (5) 211.0 (1) +0215) MnOz(3) 2/0|(5) +302(3) 聚乙 哈柏法製氨 N21g)+3H19) 備 In C₂tty (5) CrO3(S)(附著在,D2(3)) Fe 15). (12 0 151. Alz 03 (5)), 2NH319) (C2114)4(5) 17 A =2 2 1 2402 (g) + O2(g) Pt(s) Vz 05 (5), 2503 (9) 工業製氫 H2O (g) + CH4 (5) Pt1s). Ni(s) C015) + 312 (5) 氫化加成 Calty (9) + H2 (9) Pt 15). Ni(s) Cab (5) 5奈米銀催化反應 (1) 烯類環氧化 H3C H L + H H H3C 02 Ag 2 H H (2) 甲醇氧化成甲醛 CH3OH Ag H-C +12 二氧化鈦奈米光觸媒 (1) 光觸媒 受光照射後有催化作用 (2) 紫外光照射→和氧氣作用 ->>> ↓ 氧化還原反應 殺菌.除臭
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