回答

飽和蒸気圧というものがあります。
理想気体を考えるなら仰る通りで、ピストンを押すと体積が小さくなり、内部エネルギーは増加します。
しかし実在気体はそううまくは行かず、ある決められた圧力以上では状態変化が置きます。その圧力が飽和蒸気圧です。密閉容器内に液体があればその圧力以上になることはありません。(厳密に言うならば分圧です。)資料集等あれば、三体図を眺めてみて下さい。
イメージ的には上から大きい圧力がかかっていて液体から気体に変化しようとしても圧力(少し違いますが力)に邪魔をされている感じです

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