Question

rr

③の実験のところなんですけど、ヨウ素と水酸化ナトリウムを加えて温めたら黄色沈殿が生じる時って、二つの構造式があるじゃないですか？CH-OHのバージョンと、C=Oの二つだったと思うんですけど、なぜ、Dはその形だとわかるのですか？

ホル
C=Cor環
~アルケン, アルコールの構造決定問題~
【1】
を次の例にならって簡略化して記せ。
分子式 CHioで表される化合物Aがある。 実験1~実験5を読み,化合物 A~Gの構造式
CH3
CH3-CH2-CH
CH2-OH
CH3-CH-CH3
CC=C
H
OF
C-H
H
OH
実験1
実験2
実験3
化合物Aに水を付加させると, 不斉炭素原子をもつ生成物Bと不斉炭素原
子をもたない副生成物Cが得られた。 化合物B, Cいずれも金属ナトリウムと
反応して水素を発生した。
化合物Aを臭素水に加えたところ、臭素水の赤褐色が消えた。
液体
色は別に覚えなくて
酸化
良い
マルコフ・ニコフ則 ①
+H2O
実験 4
実験 5
化合物Bを二クロム酸カリウムの希硫酸酸性溶液と反応させると,化合物Dが3+KC50
得られた。 化合物Dにヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液を加えて温めると, 黄
色沈殿が生じた。
・酸化
化合物Cを二クロム酸カリウムの希硫酸酸性溶液と反応させると、化合物Eが14
得られた。 化合物Eにヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液を加えて温めても黄色
沈殿は生じなかったかフェーリング液を加えて加熱すると, 赤色沈殿を生じ
た。 化合物Eをさらに二クロム酸カリウムの希硫酸酸性溶液と反応させると,
分子式 C5H10O2で表される化合物が生成した。
化合物Cに濃硫酸を加え, 170℃で加熱すると化合物Aが得られた。 一方,
一元に戻った
化合物Bに濃硫酸を加え, 170℃で加熱すると、 主生成物Gとともに副生成
物として化合物Aが得られた。 化合物Gは,化合物Aと同じ分子量をもち, 幾
何異性体は存在しなかった。
シス・トランス異性体
S
0
-COOH
-CH2OHアルデヒド 酸化 カルボン酸
C3-CH2-CH2OH
C-C-C-
c-c-c- c--
どっち??
A
ZA、C=C.
不斉炭素
BC
~OH
ヒドロキシ基
【2】 次の文章を読み, 文章中の
分子式 CH12Oである化
8種類ある。 化合物A, B, C
これらを二クロム酸カリウ
化しなかったが, B, C, D
のうち、ヨウ素と水酸化ナ
が生じ, アンモニア性硝酸
のDからの生成物は不斉
一方, BおよびCを濃
からは3種類のアルケン
K050
-6-443
3-
生じたから、
固(濃硫酸 A
ザイジェク
CH2
CH3-CH
C=CH2
H
←
3
-1720
-7720
cen
GA
-CH-CH3
↓
存在しない
同じ
(CH3-C
CH3
OH
SCH3
C
H
Gi