この問題の解き方が分からないです。どこから手をつけたら良いかも分からず、解説を読んでも理解が出来ないです。一から教えていただきたいです、お願いします！ （有機化学の構造決定問題です。解答解説も添付済みです。）

BC12H1402 の芳香族化合物の構造推定 分子式がCHO2である中性の芳香族化合物 Aについて次の実験を行った。 化合物 A~G の構造式を記せ。 実験1 化合物 Aを加水分解したのち、その溶液を酸性にしたところ, CeHgO2の分子 式をもつカルボン酸Bと中性の化合物Cを生じた。 実験2 化合物Cはナトリウムと反応し、水素を発生した。 実験3 化合物Cは臭素と反応し、臭素が付加した化合物Dを生じた。 実験 4 化合物Dは K2C1207 と反応し、中性の化合物E を生じた。 化合物DおよびEは, いずれもヨードホルム反応に陽性であった。合 実験 5 カルボン酸Bを酸化すると, CgH6O4 の分子式をもつ化合物Fを生じた。 化合 物Fを加熱したところ,分子内で脱水して化合物Gを生じた。 (11 東邦大 改)

化合物cのニトロ基の位置がこのようになる理由は ニトロ基のメタ配向性を考えてるからですか？ メチル基ではなくニトロ基から考えてもいいのですか？

子のつな ると, 化 した。 また、 大改〕 ア H=1.0.C=12, 16, 気体定数 R=8.3×103 Pa・L/(mol・K) 222. 〈異性体と構造決定> (a) 4種類の芳香族化合物 A, B, C, D がある。 A~D おのおの 10.6mgを完全に燃 焼させたところ、いずれからも水が9.0mg, 二酸化炭素が 35.2mg得られた。 (b) A~Dおのおの1.05g を 227°C, 1.0×10 Paで気体にしたところ、その体積はい ずれも 410mLであった。 (c)A~Dを濃硫酸と濃硝酸でニトロ化すると, Aはニトロ基を1個もつ1種類の芳香族化合物Eを与えた。 Bはニトロ基を1個もつ2種類の芳香族化合物 F,G を与えた。 C, D はいずれもニトロ基を1個もつ3種類の芳香族化合物を与えた。 (d)A~Dを過マンガン酸カリウムのアルカリ水溶液で酸化すると, A~Cはいずれもカルボキシ基2個をもつ芳香族カルボン酸を与えた。 Dはカルボキシ基1個をもつ芳香族カルボン酸Hを与えた。 (1) 化合物A~Dの分子量と分子式を求めよ。 (2) 化合物 D,E,F,G, H の構造式を書け。 2(3) 蒸気圧の高いカルボン酸を気化し, 気体の体積を測定した。 状態方程式を用いて分 子量を求めたところ, 真の分子量よりも大きくなった。理由を記せ。 準223. <Cs H10O の異性体〉 〔電通大〕 当団体が存在する ア

青いペンで囲った部分（Bの安息香酸含む層に塩酸入れて析出させる部分）が分かりません。遊離でも中和でもなくないですか？それとも安息香酸は弱酸判定で遊離が起こるのですか？

問1 次の文章を読み、設問 a ~e に答えよ。 一般に,有機化合物は水に溶けにくく, ジエチルエーテルなどの有機溶媒に 溶けやすいものが多い。 一方, 塩基や酸の水溶液を加えて塩にすることで, 水 に溶けやすく, 有機溶媒に溶けにくくなるものもある。 溶解性の違いを利用す ると,有機化合物の混合物を分離することができる。 今回,アニリン C6H5NH2, 安息香酸 C6 H 5 COOH, フェノールC6H5OH, ニトロベンゼン C6H5NO2 を混合したジエチルエーテル溶液に対し、 図2の操作を行い, 各化 合物を分離した。 そして, 水層に分離した塩に対しては,もとの化合物に戻す 操作を行った。 B: HCI C:NaOH アニリン, 安息香酸, フェノール, ニトロベンゼン ①B(中和) 水層 エーテル層 -COOH C 炭酸水素ナトリウム水溶液を ・十分加えて塩基性にした後, よく振り混ぜる。 水層 ア 水層 エーテル層 (遊離) アニリン ④ C (ふえんきと きょ 水層 えん (析出) 安息香酸 水層 B エーテル層 水層 エーテルを ウ (遊離) フェノール I 蒸発させる。 ニトロベンゼン 図2

ベンゼン環にCH3がくっついた、例えばトルエンやキシレンなどは何故酸化されると芳香族カルボン酸になるんですか？過程がしりたいです

(3)がよく分かりません

のつな ると、 ヒした。 また 谷大 生するア 222. 異性体と構造決定> H=1.0,C=12, 2 16. 気体定数 R=8.3×10 Pa・L/(mol・K) 4種類の芳香族化合物 A, B, C, D がある。 AD おのおの 10.6mgを完全に燃 焼させたところ,いずれからも水が9.0mg, 二酸化炭素が35.2mg得られた。 (b) A~D おのおの 1.05gを227℃, 1.0×10 Paで気体にしたところ、その体積はい ずれも410mLであった。 (c)A~Dを濃硫酸と濃硝酸でニトロ化すると Aはニトロ基を1個もつ1種類の芳香族化合物Eを与えた。 Bはニトロ基を1個もつ2種類の芳香族化合物 F,G を与えた。 C. D はいずれもニトロ基を1個もつ3種類の芳香族化合物を与えた。 (d) A~Dを過マンガン酸カリウムのアルカリ水溶液で酸化すると A~Cはいずれもカルボキシ基2個をもつ芳香族カルボン酸を与えた。 Dはカルボキシ基1個をもつ芳香族カルボン酸Hを与えた。 化合物 A~Dの分子量と分子式を求めよ。 (2) 化合物 D,E,F,G, H の構造式を書け。 蒸気圧の高いカルボン酸を気化し, 気体の体積を測定した。 状態方程式を用いて分 (電通大) 子量を求めたところ,真の分子量よりも大きくなった。 理由を記せ。

有機化学　構造決定の問題です。(1) (2)どちらも分かりません。詳しい解き方を教えて下さい！

Ex2) 昭和薬科大 Presented by Endo Yusuke 分子式 CH1402 をもつAおよびBは水酸化ナトリウム水溶液と加熱すると、各々反応して溶解する。その結果、A からは安息香酸ナトリウム塩とアルコールCが得られ、Bからは芳香族カルボン酸Dのナトリウム塩と、アルコー ルEが得られる。 Aから得られるとアルコールCにヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液を少量加えて温めると、特有の 臭気をもつ黄色い結晶 F が生じる。 Bから得られる芳香族カルボン酸DとアルコールEのうち、Dは過マンガン酸カ リウムで酸化した後、 酸性にして加熱すると、 容易に水を失って酢無水物G となる。 一方、アルコールEは硫酸酸性 のニクロム酸カリウム水溶液で酸化すると、 酸性も銀鏡反応も示さない化合物 Hとなる (1) A~E の構造式を書け。 (2)F、G、Hの名称を書け。

青い下線部なんですが、なぜ炭素原子間の二重結合をひとつ持つってわかるんですか？

OR HI 問4 ベンゼン環に炭化水素基がついた化合物を, 中性塩基性の下で過マンガン 酸カリウム KMnO を用いて酸化すると、芳香族カルボン酸のカリウム塩が生 成する。続けて、強酸を加えると芳香族カルボン酸が得られる。この反応の流 れは、図1のように表され、炭化水素基は炭素原子の数に関係なくカルボキシ 基になる。 COOK COOH Cm H 強酸 KMnO 16 (CmH, は炭化水素基 ) 図1 ベンゼン環に結合した炭化水素基の酸化反応 この酸化反応の反応機構は複雑であるが,ベンゼン環に直接結合した炭素原 子に水素原子が結合していない場合は,反応が起こらないと考えられている。 たとえば、図2に示す化合物は, 中性~塩基性の下で KMnO を作用させても 酸化されない。 けん化とは2 CH3 -C-CH3 C-C CH3 図2 ベンゼン環に直接結合した炭素原子に水素原子が結合していない 化合物の例 炭素数11でベンゼン環を含むエステルAに水酸化カリウム水溶液を加えて 加熱すると,Aがけん化されて化合物Bと化合物Cが生成する。 Cは, 芳香族 炭化水素Dを中性~塩基性の下で KMnO4 を用いて, 図1で示す反応によって 酸化することでも生成する。 また, 0.200 mol のDに触媒の存在下で水素を完 全に付加させると, 0℃, 1.013 × 105 Pa で 4.48Lの水素が消費される。なお, この反応ではベンゼン環の不飽和結合は反応していないものとする。 次の問い (a~c) に答えよ。 - - 24-

芳香族化合物の分離の問題についてです。 写真二行目~三行目についてなのですが、濃塩酸を加えると析出することからカルボン酸であるとわかるのは何故なのでしょうか。 このような問題を解く上で、丸暗記しておいた方が楽なのでしょうか。 よろしくお願いします🙇🏻‍♀️💦

HgSO を触媒として水を付加して得られることから明らかになる。 また,Bは次のようにして決まる。 加水分解混合物に濃塩酸を加えると白色の結晶で あるEが析出することから, Eはカルボン酸であり, 結晶しやすいということはこのカル ボン酸が分子量の大きい, すなわち, 芳香族カルボン酸であることを示している。 そうな

【有機化学】です （iv）の問題です。なぜ、カルボン酸>フェノールなのに、反応しないんですか？ (iii）の問題はカルボン酸>フェノールで反応してるのに、意味がわかりません。

反応が起 確認問題 31 76, 7-7 に対応 次の反応の化学反応式を答えよ。 ただし, 反応しない場合は 「反応しない」と答 X+/ えよ｡ (i) 安息香酸にエタノールを加える。 (ii) 安息香酸に炭酸水素ナトリウム水溶液を加える。 (ii) 安息香酸に水酸化ナトリウム水溶液を加える。 (iv) 安息香酸のナトリウム塩の水溶液にフェノールを加える。 解説 芳香族カルボン酸に関する問題です。 特に安息香酸について出題されています。 安息香酸には,カルボン酸のもつ, 次の性質があります。 03223.65SENG- ② アルコールと脱水反応してエステル化する その他、次の2点をきちんと覚えましょう。 ③ 芳香族炭化水素を酸化して得られる 酸性は、スルホン酸カルボン酸>炭酸>フェノール類の順になっている A QUH (i) (1) (ii) COOH + CH3CH2OH COOH + NaOH COOH + NaHCO3 (ii) (iv) 反応しない -> COOCH2CH. + H2O CooNa + H2O cooNa (+ + H2O + CO2 49 何度もいうが 「酸の強さ」は重要じゃぞ Trovy Opon HC ON SALY Z Pf +RCH +HC

260と263の解説についてで263で「Cはエステルの加水分解生成物で、水層に分離されたことから、カルボン酸である。」とあり、260では「芳香族カルボン酸Bはエーテル層に移る」とあるのですが、260と263のどちらのカルボン酸もベンゼン環を含んでいるので同じような条件に思え... 続きを読む

152 第5編 有機 263 〈構造式の推定> ★★ ミツバチの巣の構成成分の一つとして知られている化合物Aは,炭素, 水素,酸素 から成り、元素分析値は重量百分率で炭素 81.0%, 水素 6.3%, 分子量は252である。 化合物Aを水酸化カリウム水溶液で加水分解し,反応混合物にジエチルエーテルを 加えて分離操作を行い, エーテル層からは化合物Bが得られた。 一方,水層に希塩酸 を加えると, 化合物Cが析出した。 分子式 CHOで表される芳香族化合物B を K2CrOの硫酸酸性溶液で酸化すると, 化合物Dが得られた。 化合物BとDは, ともにヨードホルム反応を示した。 芳香族化合物Cのクロロホルム溶液に臭素溶液を加えると臭素の色が消えた。また。 化合物Cには幾何異性体が存在することがわかっている。 (1) 化合物Aの分子式を示せ。(原子量: H=1.0, C = 12,0=16) (2) 化合物 A,B,Cの構造式をそれぞれ示せ。 (3) 化合物Aには最大何種類の立体異性体が考えられるか。 2 (筑波大改) 264 〈CgH&Oの異性体> (イ) 分子式 CsHsOで示される芳香族化合物 A, B, C およびDがある。 AとBにアンモニ ア性硝酸銀水溶液を加えて熱すると銀が析出した。 AとBを過マンガン酸カリウムの 水溶液と加熱してから酸性にすると, それぞれからEとFが得られた。 F を加熱した ところ, (4) 合成樹脂の原料でもある昇華性の化合物Gが生成した。 Gは水酸化ナトリ ウム水溶液に徐々に溶け、塩酸で酸性にするとFが得られた。 Cを水酸化ナトリウム 水溶液中でヨウ素とともに加熱した後、反応液をジエチルエーテルとよく振ってから, (ロ) エーテル層とアルカリ水溶液の層に分離させた。 アルカリ水溶液の層を酸性にする とEが得られた。Dはベンゼンのパラ二置換体で,水酸化ナトリウム水溶液に溶解し, この溶液に二酸化炭素を通じると再びDが析出した。 D についてその側鎖をオゾン分 解するとHが生成し,Hはアンモニア性硝酸銀溶液を還元した。 耳の異性体にあたる 化合物を穏やかに酸化して得られたⅠは,ナトリウムフェノキシドを二酸化炭素加圧 下で加熱してできる化合物に希硫酸を作用させてつくられる化合物と同一であった。 (1) A~Iに最も適した構造式を示せ。 (2) 下線部(イ)のGとグリセリンから合成される高分子化合物の名称を記せ。 (3) 下線部(ロ)のエーテル層に移動した化合物の構造式を示せ。 (4) Dをニッケル触媒を用いて高温・高圧の水素で還元し、続いて分子内脱水反応と 硫酸酸性の過マンガン酸カリウムによる炭素間二重結合 た。 どのような化合物が得られ 7 it