312. メチルレッドの合成・
素基の酸化
ヨウ
はアニリン塩酸塩となっている。 アニリン塩酸塩は水への溶解性が大き
解答 (1) 操作 (i)を行わず塩基性にしなかったことから, アニリン
< ジエチルエーテルにはほとんど溶解せず, 抽出できなかったから。
(2)D CH3F COOHCH
NO2
NH2
O
COOH CH3
N=NN
CH3
NO2体であ
解説 (1) 操作(i)は,生成したアニリン塩酸塩を塩基性にしてア
リンを遊離させ(弱塩基の遊離),水層からジエチルエーテル層ヘアニ
リンを抽出するために行う。この操作(i) を行わないと, 水溶性のアニ
リン塩酸塩が水に溶けたままになるので, ジエチルエーテル層に抽出さ
れない。
)
(2) トルエンのメチル基はオルト・パラ配向性である。 トルエンを混
酸(濃硝酸+濃硫酸) でニトロ化すると,-NO2が1つ導入された化合物
AとBが得られた。 AとBをさらにニトロ化すると, Aからは化合物 C
とDの2種類が得られ, Bからは化合物Dのみが得られた。
CH3
CH3られ
CH3
CH3
ニトロ化
NO2 ニトロ化
NO2
O₂N.
NO2
+
ニトロ
トルエン
A+
D NO2
ニトロ化
CH3
CH3
CH3
ニトロ化
NO2
ニトロ化
O2N.
N
NO2
B NO2
D NO2
以上のことから,化合物Aは o-ニトロトルエン、化合物Bはカニトロ
トルエンであり,化合物Cは2,6-ジニトロトルエン、化合物Dは2,4-ジ
ニトロトルエンであることがわかる。
化合物Aを酸化するとトルエンのメチル基-CH が酸化されてカルボ
キシ基-COOH になった化合物Eになる。 これを還元するとニトロ基
アミノ基になった化合物Fが得られる。さらにジアゾ化によって化合