ページ3:

第問(その2
"(2) A
B + ©
C6 C2カ
Du=22-8
CH3-C-014
22-8-7
(B)
+ C
0
+C=Cx2
+C=C
C8
エステル
01
5
あり
↓
酢酸還示性なしず
なと
シュウ酸
01
よって⑤は
Aは
(3) 二酸化炭素
**
(4)⑤はオルド
←サリチル酸合成と同じだから
C-C だから-CECあり
C=CX2はしてより作れない
OH
Ⓒ if CH₂ Coun
CECH
OCOCH3
①18 ②It ⑦+H →
CECH
04
C=CH2
15
On
豊性化
CH
下はサリチル酸
よっし
0-92-CH3
C=CH
01
⑬ⒷCECH E
C-CH₂
OH
コードホルム
生
C-CH3
"
⑤
GH
EI-OH
OH
2

ページ4:

問2 次の文章を読み, (1) ~ (6) の問いに答えよ.
天然の油脂を構成する高級脂肪酸とグリセリンのエステルである
トリグリセリド Gは,右図に示す構造をもつ、ここで,R'-,R'-,
R-は,炭素-炭素間が単結合のみからなる分枝のない炭化水素基
か、単結合と二重結合のみからなる分枝のない炭化水素基を表す.
トリグリセリドGの構造を確かめるために次の (i) ~ (iv) の4つの
実験を行った.なお各反応はいずれも完全に進行したものとする.
0=0
CH2-O-C-R1
CH-O-C-R2
CH2-O-C-R3
トリグリセリド G
(i) ニッケル触媒を用いて, トリグリセリドGに完全に水素を付加させると, トリグ
リセリドHが得られた.
(i) 1g のトリグリセリドGにヨウ素 (I2) を付加させたところ,573mg のヨウ素が
消費された.
(Ⅲ) 1g のトリグリセリドHを水酸化カリウムで完全にけん化した後,反応液を酸性に
したところ, 1種類の脂肪酸とグリセリンが得られた. その際, 水酸化カリウム
が 189mg 必要であった.
(iv)
脂肪酸メチルエステルの混合物とグリセリンが得られた.
①
トリグリセリド Gを, 水酸化カリウムを溶解させたメタノールに加えて加熱する
と、
グリセリンは様々な有用化合物の原料として用いられる.例えば, 触媒を用いてグリセ
リンの脱水反応と酸化反応を連続して行うと, 分子式 C2H4O2 の化合物Jが合成できる.
化合物Jのナトリウム塩を付加重合させた後に架橋すると, 立体網目状構造をもつ高吸水
性の高分子化合物が得られる.
(1) 脂肪酸Iの示性式を (a) ~ (d) の中から選び, 記号で答えよ.
(a) C13H 27 COOH
(b) C15H81COOH
(C17H85 COOH
(d)C19H 39 COOH
(2)
トリグリセリド Gの1分子中に, 炭素-炭素二重結合は何個存在するか, 整数で答え
よ.なお,炭素-炭素二重結合1つに対して, 1分子のヨウ素が付加する.
-10-

ページ5:

(3) 下線部①について, 考えられる脂肪酸メチルエステルの示性式をすべて記せ.
(4) グリセリンの1つの水酸基のみが脂肪酸とエステル結合を形成した化合物をモノグリ
セリドという. モノグリセリドとして考えられる構造を構造式ですべて記せ。 ただし,
モノグリセリドに含まれる炭化水素基を R4-で表し, 立体異性体は区別せず,不斉炭
素原子には*印を付けよ.
(5) 化合物Jの構造式を記せ.
(6) 洗剤として天然由来の高級脂肪酸のナトリウム塩が,合成洗剤として化合物 KやL
が利用されている. 次の (v) と (vi) を読み化合物Kおよび化合物Lの構造式を記せ. た
だし,ドデシル基を C12H25-で表せ.
(v) 1-ドデカノール (C12H25OH) と濃硫酸を反応させた後, 水酸化ナトリウムで中和
すると化合物Kが得られる.
(vi) ドデシルベンゼン (右図)と濃硫酸を反応させた後,水酸化ナ
C12H25-
トリウムで中和すると, パラ位に置換基をもつ化合物Lが得
ドデシルベンゼン
られる.
-11-

ページ6:

第1問
問
トリグリセリドG
トリグリセット
CHzOCORI
RinB3は
CHOCORZ
直鎖で
'
CHOCOR3
T55081
C=C1)
(1)Ni M
G
(ii),
G
1g
H2付加 鈴和脂肪酸43
PIZ
2
のグリセリド
ヨウ李価
573mg
Maximal 2540/m
(iii) ++3KOH→人価
19
15/2
M
1899
56×30/21
(IV) @ + KOH C₁Hs (OHD3 + RILOUCHS
G
JC3H40z+Na
R COO CH3
RSCOUCH3
高分子吸水性 HC=CH
COOM
アクリル酸
3

ページ7:

④を分解しろXIを得る
2
(1)
(祝)より
けん化価分子量Mとすると、
kou
SM=561×3
81000
189mg
5/um mel
M=561×3×1000
789
÷890.5
Ⅰは鈴和略の方なので
Cn Hanti COOHとおくと、
14n+46=281.5
140=281.5
in÷168=17
油890.5 18
Y3
+水354
936.5
92 グリ
844-5
I
8445
よっとCin H35cool
=24,5
(C)
3
Chenticool
4

ページ8:

三腸
(2) G
(ii)
0.5732 12 52=4/26.9x2=253.8
1137
0.5939
253189/40
= nx
で
M-2n
1890.5
「g
C=C数をひとするとM
9
②-2n
个
Hの数
15/or 1
0.543x(890.5-2n>
=
n
253.8
253,8
n
÷4431
03773
8905-2n = 443h
445n=890.5
☆トリグリ
(3) GはC=C×2ある
0
ago Cintas COOCH3 £-ococ
C=Cx1 Cin H 33 COOCH 3
<=(x2 (117131 COUCHS
C-UC = C
C
と
-0C=C
n = 2) (197
CH3イ
C
UCO C=C+2
T
C
c - a cock
5

ページ9:

CH2-0
1
"
CH-OH
1
--R4
C-R4
CH-OH
i
CHO-C-R4
OH
Citi
CHEO H
☆
(5)
H2C=CH
C-OH
(6)合成洗剤ⓑ①
ドデンル基
C12H25-
C12H25OH H2805 C12H25OSD3N
Naort
(V)
(vi) p-itz Tatto
エステル化
1+2504
412-25-0
Naobe
スルホン化
は-O-SDNa
12 - SO3 Na "
注意
+1720
CH25 SDzNa
1225
6

ページ10:

フルクトースはケトースであるが、 フェーリングと混合、加熱するとすぐに
反応して褐色沈殿を生じる。 また、以下の実験結果1.2が知られている。
実験結果 フルクトースがフェーリング液と反応して赤褐色沈殿を生じる速さ
では、アルドースであるグルコースとほぼ変わらない。
とんど生じない。
実験結果2 以下の化合物C, D. Eそれぞれをフェーリング液と反応させる
と、 C.Dからは赤褐色沈殿が生じるが、Eからは赤褐色沈殿はほ
化合物に
CH₂
素原子数の
基が結合した分子
グルコースなどの
同じCHO の分子式
ノシトールは、シクロヘキサ
が付いた分子であり、単糖ではな
)をもつアルドースと、ケトン構造(カル
れいずれも塩基性水溶液中で加熱すると
生成する
に不安定で酸化されや
スが
thank you for visiting!
H
Co
--CH
CH₂OH
に関して
の中で像の
1.c
「性体の総数を入
また、一
"は区別しないもの。
-33-
ケ 中間体 A. Bは化学的に不安定で酸化されやすいという事実及び実験
1と2から、 フェーリングと反応して赤褐色沈殿を生じるために重要
と考えられる単糖の化学構部分構造のみでよい)を記せ。また実験結果
2で、化合物CDからは赤色沈殿が生じるが、 化合物Eからは赤褐色
沈殿がほとんど生じない理由を50字程度で説明せよ。 なお、 CH20分 の
分子式で表される単は、水溶液中で
平衡混合物
として存在していることが知られているが、 本間ではどの車も直鎖状分
子として存在する比率は同じであるとする。
コ下線部に関して、プシコースの構造式を、 以下の図1-5に示した
影にならって記せ。 ただし、プシコースのカルボニル基の炭素原子の位
フルクトースと同じである。
(1)
HO
マンノース(アルドー
の加熱による別の単糖の生成
すると、上記の中間体A
こ不安定で酸化されやすいが
などが徐々に生成する(図1
グルコース
体A]
マンノー
B] プシュー
他の
(6)
H
H
条件下での加熱による
32-
H
HC-OH
H-
-OH
C CH₂OH
HOC-H
HO-
-H
H OH
H
H-C-OH
HO
OH
H-OH
H-C-OH
HI-OH
SCHz
OH
HH
OH
H OH
図中①~⑥は、グルコース中の素原子の位置番号を表している。
(i 3次元構造が認識できるように、手前にある結合を太線で表した構造式
直鎖状分子として、紙面手前側に向かう結合をで表した構造式
(8)の構造式にした図投影図
1-5
グルコースの構造を表す方法
またね〜