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単結合のみ回転できます。二重結合、三重結合は回転できません。複数の方向で結合が固定されているから回転できないというようなイメージで捉えるとわかりやすいと思います。
そうですね、もし回転できると考えたとしてもp軌道が重ならなくなってしまいますね^^
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π結合が炭素原子の結合軸に垂直な軌道の重なりだから回転できないという事ですか？