水の蒸気圧とは,その温度で液体でいられる上限の圧力です。一方,PV=nRTやボイルシャルルの法則で求めた圧力は,液化しないと仮定したときの圧力です。
27℃では,計算上3.0×10^4Paになりますが,この温度での水の蒸気圧が3.6×10^3Paなので,上限を超えてしまいます。そのため超えた分は液体になり,容器内の圧力は蒸気圧と同じ3.6×10^3Paとなります。
77℃では,計算上求められる圧力は3.5×10^4Paですが,この温度での水の蒸気圧は4.2×10^4Paで,計算上求められる圧力に比べ大きく,水はまだまだ蒸発できるはずです。したがって,水はすべて気体で存在すると言え,圧力は計算上求められる圧力の3.5×10^4Paとなります。
以上より,「小さいほうを選ぶ」と正解になるわけです。
ありがとうございます😊 とても分かり易かったです。またお願い致します。