whoは後ろの部分が主語が抜けている場合に使います。
今回は後ろのまとまりがMary wrote a letter で
Maryが主語なので、whoは使えないです！
関係詞は2文を1つにまとめる接続詞みたいな役割があるので、わからなくなったら分解して考えるといいと思います。
①The movie star never answered
と
②Mary wrote a letter to the movie star
①がメインの文（主節）
②が関係詞のまとまり
①②に共通するのはthe movie starですね。
②のthe movie starを関係代名詞に変えて、文頭に出して、合体させてあげたのが元の文です。
the movie starを関係代名詞に変えるときに
関係代名詞といってもいろいろありますね。
前置詞の後ろは、目的格になります。
目的格ってわかりますか？
例えば、同じ「私」でも、I-my-meって変化しますよね。この変化を「格変化」っていうんです。
人を表す関係代名詞も同じようにwho-whose-whomって変化してるんです。
主格-所有格-目的格 って並んでます。
それで
前置詞の後ろは、to me とか to himっていうの同じで
to whomになるんです。
で
②の中で前置詞+関係代名詞を丸ごと先頭に出して、
①のthe movie starの前にくっつけてやると
The movie star, to whom Mary wrote a letter, never answered.
となります！
カンマありなしは言いたいことに応じて使い分ければいいだけです。
とりあえず文の作り方としてはこんな感じです。
