(2)と(3)の考え方が分からないです。詳しく解説お願いします🙇‍♂️

490.芳香族化合物の推定■次の文を読み, 下の各問いに答えよ。 OO (16 昭和薬科大 改) 炭素数が8以下の化合物A~Cがある。A~Cはすべてベンゼン環を含んでいる。ま た,AとBはいずれも炭素と水素のみから構成されており, 同一の分子式を有している ことがわかっている。AとBを中性から塩基性条件下で過マンガン酸カリウムとともに 加熱することで酸化し, その後中和処理をしたところ, Aからは化合物Dが, Bからは 化合物Eが得られた。また, DはEに比べて炭素数が1つ少ないことがわかった。次に, Eを加熱したところ脱水を伴って分子式 CgH,Og の化合物Fが得られた。 化合物Cに無水酢酸を反応させると, 分子式 CgH N0 で示される化合物Gとなった。 CとFの反応では,分子式 CisHigNOg で示される化合物Hが得られた。 O() ここまでの実験結果から, Cとして複数の化合物が候補として考えられたため, 続い て以下の実験を行いその構造を決定した。まず, Cを希塩酸に溶解し, 氷で冷やしなが ら亜硝酸ナトリウムを加えたところ,化合物Iが得られた。次に,Iをナトリウムフェ ノキシドと反応させ, その後適切な処理を行ったところ, 化合物Jが得られた。 化合物」 HC - N=N-OH (1) 化合物A, B, D, E, Fの構造式を記せ。 (2) 下線部に関して, 化合物Cの候補として適切な構造式をすべて記せ。 (3) 最終的に決定した化合物C, G, Hの構造式を記せ。 (12 大阪大)

塩化ベンゼンジアゾニウムとフェノールってカップリングするんですか？ナトリウムフェノキシドじゃないんですか？

②です。解答の(b)で何が起きて、メチルオレンジになるか分かりません。教えて頂きたいです。

CH3 N- HN- -SOH CH3 ジメチルアニリン (操作1] スルファニル酸の結晶を温めた炭酸ナトリウム水溶液に溶かし, 。冷やし スルファニル酸 間 ながら亜硝酸ナトリウム水溶液を加え,さらに濃塩酸を加えると化合物Xが生 じる。 [操作2] 別の容器にジメチルアニリンを入れ, 塩酸を加えて溶かす。 【操作3) トリウム水溶液を加えると,メチルオレンジの結晶が得られる。 0 (a), (b)の反応の反応名を答えよ。 2メチルオレンジの構造式を書け。 [操作1〕で合成したXの溶液に[操作2〕の溶液夜を加え,さらに水酸化ナ TON [09 関西大)

①(b)の反応をカップリングとするのは間違いですか？解答はジアゾカップリングでした。

る Ch3-N- CH3 ジメチルアニリン HN- -SOH スルファニル酸 (操作1) スルファニル酸の結晶を温めた炭酸ナトリウム水溶液に溶かし,冷やし ながら亜硝酸ナトリウム水溶液夜を加え,さらに濃塩酸を加えると化合物Xが生 じる。 【操作2〕 別の容器にジメチルアニリンを入れ,塩酸を加えて溶かす。 【操作3) トリウム水溶夜を加えると,メチルオレンジの結晶が得られる。 0 (a), (b)の反応の反応名を答えよ。 [操作1〕で合成したXの溶液に[操作2〕の溶液を加え, さらに水酸化ナ [09 関西大) トミの曲出やを事+

ジアゾカップリングとカップリングってどっちが正しいんですか？

問5のパラレッドの構造式についてこの化合物Aを0〜5度で冷却し亜硝酸ナトリウムを作用させた後、2-ナフトールの水酸化ナトリウム水溶液を加えたらパラレッドという化合物ができるそうですが3枚目の上の構造式だと✕になりますか？(赤で描いたものが解答です。)

(田〕 次の文章を読んで, 岡 1 一問10の符えを記六解答用紙の設当欄に記入しなさい。 化合物を合成する原電として広く利用されでいるアニリンは Ca(CIO)。 光波により識化され時名す ることが知られでおり, この反応はアニリンの検出に用いられる。アニリンに無水本本を作用きせて香られた (し a ) に計酸と溢太本の混合物を反応きせた後,得られた生成和を考中で加熱して加未分解したところ, 化合物Aが生じた。Aの水溶護を0一5に冷却し. 下全琶ナトリウムを作用させた後。これに2ナフトールの水 職作ナトリウム水座徐を加え ma。バラレッドとして知られる赤い色素を得た。この色は ( b ) 基を含むこと から. ( b ) 柴料と呼ばれる。 一方.の水池と爾酸ナトリウムを冷苔せずに注度を上がげて反応させると。 者化鉄(水深邊で索色を呈する化合物Bが得られた。これに再び誠和酸と混開本の撮合物を加え温めて十分に 友計きせると。 化合物Cが香られた。 また, ニッケル白金などを角欠としてBと気体の 《 c ) を反褒きせ る と 人人物Dが香られた。このD と無波との反応で得られるアセトアミノフェン (下図) は 下過少 なり解剤としてかぜ革などに棄合きされでいる。 『 oO-く6ーs アセトアミフフェシン 化合物Aにスズと塩隊を反応させた後に中和し。 me n往られた生成物を化物 (下図) と重合きせるとHCl がとれてアラミド械即を構成する芳香族ポリアミドが得られた。アラミド役槍は強きと弄独に優れているため。ス 用昭の材料やロープ,滑防服などに利用されている。 化合物 回1 Ca(CIO)の物質名およびCIの酸化数を符えなさい。 回2 アニリンは反応しで何色に変化するか。もっとも適切な名を。 以下の(イ) 一 (ト) の申から一つ選び, 民| で答えなきいe (で) 者 (ロ) まま乏の) 鞭 。 () 時 (3) 自 。 の) 理 。 (ト) 無 問3 ( a )と( c ) に茂当するもっとも骨切な物質名を. また( b ) に隊当するもっとも適切な閣殺 をそれぞれ管えなさい。 問4 化合物Aの午和式を等きなさい。 回5 パラレッドの恒造式を書きなさい

カップリングでpヒドロキシアゾベンゼンを作るときに最終的にNaが残らないのは、ジアゾ化をするときに必要な塩酸とナトリウムフェノキシドで弱酸遊離するからですか？

このようにベンゼン環を六角形の頂点が上に来る時と来ない時があるんですが、違いはなんなんです？ こうやって書くのありですか？

(てフェノールの性買 ) フェノールはベンゼンの日原子を OH 基で置換した構造も っており, 一見, テルコールと似ていますが, 異なる点もあります。 ⑯ 水に少し溶け, 弱酸性を示す くゞOo-H だ生 ぐゞo- 邊 は 人 フェノールは炭酸 フェノキシドイオン くゞoH + NaOH 一 ぐゞoNa 十 HO て黄なので, NaOHで中和できる ナトリウムフェノキシド @② Brz による白色沈殿 フェノールはo位, ヵ位で置換反応が起こりやすく, 触媒がなくてもBrが の, ヵ位でH と半換反応を起こ しが。 H OH 〇 Brz 4 和をこの反応は, フェノールの検出反応に利用できる 5 3 っ3 > 人 4 ーーBrの結合している位置ぷ示す 間 Br 2.46-トレ eki6

ジアゾカップリンクの反応(パラフェニルアゾフェノールの製法)は、取り敢えず覚えたのですが、理屈はしっかり理解していなくても大丈夫ですか？

和し. ナトリウムフェノキシ フエノールをNaOH水深流で中 eo レン し 5 =到。 て)-oNa + Ho NaoH KCHT テトリウム フェノキシド 0で5た でNOIa人ペンセンジァソニウム と のてss た 005トリウムフェノキシ ド を5以下選冷申ピな大反応さ。 ます。 との反応は。 複雑なので次のように考えましよう。 還子・をだのNにわただす のようにわけて. 右のNのもつ *の電子を 5しま1gC5っKOて を1人ったので+になりまず 左のNにわたすと となりますね。 1 1 ガ となる となる J ノーほじめから+ です。 注意しましょう。 で考えましょう。 同じょうに. て| 介守が打ち消を 電子・を1個失った fRY 人 。 のCIにSU8T の〇ひ: は の) NN: と8りくぐ$: 電荷1 電荷0 電荷に 十1に er 0きす なりす つまり て)-N-N: となります。 この陽イオン ( \-N-N' が H' がはずれたので になります- HHで)-O-Nar からH'とNarがはずれた -)-o- とぶっかって ぐ⑥ぐnw と 〇o om) 〇NNてyo- cu.と の陰イオンにはずれて残っているH*がくっつくと考えましょう。 OnつのOo +ョーー OnひのOo

フェノールに付いているN2は何故+なのですか？

@ 5 C以上にしてフェノールをっこる ジアゾ化やカップリングは. 25なさていい したが とき水温をら5で以上にしたり. 江流を加地したり ee る0しkwでたこと との すると. 不安定な塩化ベンセ NsCI 塩化ベンゼンジァソニゥム フェノール との反応は, 5で以上になると. N。がいなくなるだけなので, プラスは残ったままですね 〇FN か5 N がて の9! co (て) が溶液中の HO の OH- と納びつくと考えましょう。 くっつきます っまり. の! と HroH- か5. の)-oH と Hr かできます。 (HO) フェノール