Question

🌧nam!🌧

(2)と(3)の考え方が分からないです。詳しく解説お願いします🙇‍♂️

490.芳香族化合物の推定■次の文を読み, 下の各問いに答えよ。 OO
(16 昭和薬科大 改)
炭素数が8以下の化合物A~Cがある。A~Cはすべてベンゼン環を含んでいる。ま
た,AとBはいずれも炭素と水素のみから構成されており, 同一の分子式を有している
ことがわかっている。AとBを中性から塩基性条件下で過マンガン酸カリウムとともに
加熱することで酸化し, その後中和処理をしたところ, Aからは化合物Dが, Bからは
化合物Eが得られた。また, DはEに比べて炭素数が1つ少ないことがわかった。次に,
Eを加熱したところ脱水を伴って分子式 CgH,Og の化合物Fが得られた。
化合物Cに無水酢酸を反応させると, 分子式 CgH N0 で示される化合物Gとなった。
CとFの反応では,分子式 CisHigNOg で示される化合物Hが得られた。 O()
ここまでの実験結果から, Cとして複数の化合物が候補として考えられたため, 続い
て以下の実験を行いその構造を決定した。まず, Cを希塩酸に溶解し, 氷で冷やしなが
ら亜硝酸ナトリウムを加えたところ,化合物Iが得られた。次に,Iをナトリウムフェ
ノキシドと反応させ, その後適切な処理を行ったところ, 化合物Jが得られた。
化合物」 HC
- N=N-OH
(1) 化合物A, B, D, E, Fの構造式を記せ。
(2) 下線部に関して, 化合物Cの候補として適切な構造式をすべて記せ。
(3) 最終的に決定した化合物C, G, Hの構造式を記せ。
(12 大阪大)

490. 芳香族化合物の推定
解答(1) A
.CH2CH3
B
.CH3
D
.COOH
-CH3
E
.COOH
F
CO
"COOH
CO
(2) CH2-NH2
NH-CH3
CH3
-NH2
CH3
CH3
NH2
NH2
(3) C H3C
NH2
G HaC--NH-cO-CH3
H H3C
NH-CO-)
HOOC

Answer 1

✨ ベストアンサー ✨

🍇こつぶ🐡

画像参照🙇
(2)は異性体たくさんあるが、ジアゾ化の後、カップリングしてできたHがp位のトルイジンからできたと分かる。
(3)よって、Cはp位のトルイジン。これとアセチル化したのがGの、pアミノアセトアニリド。p-トルイジンとFの無水フタル酸との反応では、アミノ基と無水フタル酸でアセチル化した物質ができる。無水フタル酸は開環し、元々無水フタル酸はo-にカルボキシ基が二つあったから、未反応のカルボキシ基をくっつける。

記入して説明すると面倒くさい。後は画像で確認されて下さい。

AとBがCHのみ異性体だが、過マンガン酸酸化で、AはBより炭素数少ないから、Aはベンゼン環にC1置換体だからエチルベンゼン、Bは2置換体でキシレンで、酸化で安息香酸かフタル酸になり、脱水環構造。不飽和度7も満たす。ベンゼン環4+カルボニル2+無水環19=7

🍇こつぶ🐡

最後の行
ベンゼン環4+カルボニル2+無水環1=7

後、画像には書かなかったが、Jはジアゾカップリング反応物質。p-位だから、ここから類推していく。

無水フタル酸が分かると結構すんなり行けると思います。後は過マンガン酸酸化で炭素数1つ少ないが大ヒント。

🌧nam!🌧

ありがとうございます！参考にさせていただきます✨

🍇こつぶ🐡

はい、頑張って下さい👌