ページ3:

問2 次の文章を読み, (1)~(3)の問いに答えよ. ただし, 構造式を記す問題では,シ
スートランス異性体は区別して記し, 光学異性体は区別しなくてよい。
化合物 F および G は, それぞれ C4HBO および C6H12Oの分子式を有する.これらを白
金触媒存在下,水素と反応させると,それぞれ CHO および CHO の分子式を有する
化合物 HおよびIが得られた. 化合物 H を, ヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液と共に加
熱すると黄色結晶が得られた.また,化合物に希硫酸と二クロム酸カリウムを加えて十
分に加熱すると, 酸性を示す化合物 Jが得られた. 化合物Jは分岐鎖のない直鎖状構造
を有する. 化合物 F およびGを個別にオゾン分解 (補足説明 a を参照のこと)させると,
いずれも化合物 K を含む混合物が得られた. 化合物Gを酢酸と縮合させると化合物Lが
得られた. 化合物FとLとでクロスメタセシス (補足説明 b を参照のこと)を行ったと
ころ,エチレンが発生すると共にトランス体である化合物 M が得られた.
[補足説明 a] オゾン分解は,分子中の炭素-炭素二重結合にオゾンを反応させた後,還
元剤で処理をすることで,二重結合を切断し二つのカルボニル基へと変換す
る反応である. 以下の式1にその例を示す.ここでR' ~R4 は種々の原子や
原子団である.
R1
オゾン
R1
R3
R2
R4
次いで還元剤
(式1)
R2
R4
[補足説明 b] メタセシス反応はオレフィンメタセシスとも呼ばれ, 触媒の存在下におけ
る,アルケンの炭素-炭素二重結合の組み替え反応である. メタセシス反応
を異なる二分子間の連結に応用した反応を, クロスメタセシスと呼ぶ.置換
基を一つもつアルケン同士のクロスメタセシスについて,以下の式2にその
例を示す.ここで R5 および R は種々の原子や原子団である.
R5
H
H.
R6
触媒
+
R5-CHCH-R6 +H2C=CH2 (式2)
H
H
H
H
-12-

ページ4:

(1) 化合物F およびG の構造式を記せ.
(2) 化合物 K に関する以下の文章について, 空欄 ア
適切な化合物名を記せ.
および
イ
に当てはまる
化合物Kを還元して得られる常温・常圧で液体の ア は,工業的には主に
イ
と2倍の物質量の水素を高温・高圧下で反応させて得られる.
(3) 化合物 M の構造式を記せ.
-13-

ページ5:

第1問(のり
○
(25 大阪公立大)
C8H8OzAB あり
17 ~ = 18=-8
Eとい
A. C
5
C = 0 ?
M
NGHCU3
28-735
COOあり
・COOH
Etsu②
Jevaeulation
中性反応いていない
NaHCO34
(税込)
エステル?
(3
coue tb
LC
心
INaonag
加水分解
ギエステル
+Coz
-CH
CH
水田
③
⑤
evapolation
<F(021)3
Eat
とける
CH3

ページ6:

第1問(その2)
0H
(1)
4種
(2)④
HIC
on
1/3
-CH3
くみる
C-OH ⑬B)
0
HO
OH
(3)安息香酸 ←自国住
(4) ギ酸
(5)
() ()
117003
D>E > Coz>HC
OH
COUH
(う) (2) (あ)
× ×
("")(57)
2

ページ7:

第1問
(その1)
問2
O
Pt
C4H80 + the C4H10O
+42
1740
H
F G H
→ CoHit
Dis.
(17) 12+ Nach
④は
CHI, I
C=C
あり
CH3-CH-R 構造
011
π
CH3
Hifu
K2Cr2 Un
1212
C-C-C-C-C-Ç-OH
同化
C6H1402
064140
C-C-G-C-C-C-uly Divf's w
03
C02
(K + CH3-CH-C-OH
}
OH
H
Hon
CO₂
@
4- C.
4.
03
57-57
+ C-C -C- C-C-01
"
0
Fl₂c' = (+) (-C- ( -c -o- (-crez
C²-C1 C-C- C-C-014
クロスメタナシス
C2144+
(M)
135
H
.C
> C = ('< C-C-C-C-O-C-CM3
014
H
3

ページ8:

第1問
そのこ
172
(1) Œ th₂C=c++1
+C=C-1-4
CH-CHS
H&₂C = C-H
-
1
OH
CH₂ CH₂ CH₂- CH₂ UH
(2) メタノール 一酸化炭素
(3)
☆☆
Hoc
3
-
-CH
014
-
0
Co+2H CHSCH
CHECHE CAT CHO - "C-
C
4

ページ9:

フルクトースはケトースであるが、フェーリングと混合加熱するとすぐに
反応して褐色沈殿を生じる。 また、以下の実験結果1.2が知られている。
実験結果 フルクトースがフェーリング液と反応して赤褐色沈殿を生じる速さ
では、アルドースであるグルコースとほぼ変わらない。
化合物
2 以下の化合物C, D. Eそれぞれをフェーリング液と反応させる
とんど生じない。
と、 C. Dからは赤褐色沈殿が生じるが、Eからは赤褐色沈殿はほ
CH₂
素原子数の
基が結合した分子
グルコースなどの
同じCHO の分子式
ノシトールは、シクロヘキサ
が付いた分子であり、単ではな
ケトン構造(カル
もつアルドースと、
れいずれも塩基性水溶液中で加熱すると
を
に不安定で酸化されや
スが生成する
thank you for visiting!
H-
YUOH
CHIOH
に関して。
の中で像の
7.
「性体の総数を数え
また、一
では区別しないもの。
-33-
ケ 中間体 A. Bは化学的に不安定で酸化されやすいという事実及び実験
1と2から フェーリングと反応して赤褐色沈殿を生じるために重要
と考えられる単糖の化学構部分構造のみでよい)を記せ。また実験結果
2で化合物CDからは赤色沈殿が生じるが、 化合物Eからは赤色
沈殿がほとんど生じない理由を50字程度で説明せよ。 なお、C.H120分 の
分子式で表される単は、水溶液中で分子と分子の平衡合物
として存在していることが知られているが、 本間ではどの車も直訳分
子として存在する比率は同じであるとする。
HO
マンノース(アルドー
加熱による別の単糖の生成
すると、上記の中間体Aを
不安定で酸化されやすいが
などが徐々に生成する
コ下線部に関して、プシコースの構造式を、 以下の1-5に示した
影にならって記せ。ただし、プシコースのカルボニル基の炭素原子の位
番号はフルクトースと同じである。
グルコース
体A]
マンノー
体B]
プシュー
他の
H
条件下での加熱による
(6)
H
uco
H
HC-OH
H-
-OH
@c_CHIOH
HOC-H
HO---
-H
H
OH
H
HO
OH
H OH
図中①~⑥は、グルコース中の素原子の位置番号を表している。
(i) 3次元構造が認識できるように、手前にある結合を太線で表した構造式
手前側に向かう結合をで表した構造式
H-C-OH
H-OH
H-C-OH
HI-OH
SCHz
OH
HH
OH
32-
直鎖状分子として、
(8)の構造式に
した図投影図
1-5
グルコースの構造を表す方法
またね〜