ページ3:

皿
撥問
111 (201)
問1
問1 3 ケクレアニリンブラック
(26 名古屋大)
設問(2)
(i) H: (a)
Ⅰ: () と(e)
'
妖
[17)
H
H
(b)x
(C) ひずんかにあう
1d) cで2つできる
(e) α 277" 47"]
(a) 940
(6) ター
(ひずんだ環あり
cl
C
H
C
C
ce
H
または
H
a

ページ4:

設問(3): 下線 ② に関して, ベンゼンの安定性を,反応エンタルピーをもとに考える。
図2に示すように、 1,3,5-シクロヘキサトリエンという単結合と二重結合が
交互に並んだ仮想的な構造Jは不安定である。 実際には,ベンゼンのすべて
の炭素原子間の結合距離は等しく,その構造はKのようにも表記される。 Jか
らKへの結合距離の均等化に伴うエンタルピー変化 4H = X kJ/mol
を以下に示す2つの反応エンタルピー (a)および(b)を用いて求め,正負の符
号を明記して有効数字2桁で答えよ。 なお, 構造Jにおいて複数の二重結合
が単結合を介して隣り合うことによる安定性への影響は無視できるとせよ。
(a) ベンゼンに水素を付加させてシクロヘキサンに変換する際の反応エンタ
ルピー -2.08 x 102kJ/mol
(b) シクロヘキセンに水素を付加させてシクロヘキサンに変換する際の反応
エンタルピー -1.20 x 102kJ/mol
J
安定化
K
図2
AH =
X kJ/mol
設問(4) 化合物 A, D, G の構造式を図3にならって記せ。 ただし, 立体異性体を区
別する必要はない。 なお, 不斉炭素原子が含まれる場合は, すべての不斉炭
素原子に * を記せ。
*
H3C-CH2-
-CH-0
CH2-COH
HỌ—CH—CH2
図3
- 26
H
H
H

ページ5:

☆☆(その2)
設問(3)
2
-1.5x10² kJ/mar
K+3H2
1.52013
3.6x102
2.084102
J 3D + 3 H₂
2.08x102
ハジマ×100
1.24183
43
✓
OH=
KJ/mol
設問(4)
(ε P.7 (4) AC.H.OH+ DICETE
-1.5×102
→B+C
<途中> M=202
アルコール
酸化/koz
© 42mg+0→10+HO
①E.Fと
↑9v20さつカレン
機体
理環
110mg 30mg
テレカタル
80123775
H20
4₁ = 10 y.
Gのみ
41
305
Cihio =
C5H8O
68
16
P-
44=30mg,H(9)=36x1=4mg
03=42-34=8mg
:: 2=5:8:1
Du=1=8 = 2 <= 2 + c=c?
2
フタル酸 0-
OH
84

ページ6:

続き)
五員環
⑤しかできない
②
C5H80
OH
ESH80 QON THE Q
1120
付加
は1価カルボン酸(m-儲)
FH3
C=Cは
3-4にある。
←2004E
エステル化
③+=④
COOH
☆☆
ⒶA
①
©
CH3
GO
014
1
CH
093
-1720
Color Hoc-c
coon Bo
CHCH
CH-CH
(1
M=202
↑
(13 41,42
51-01-
*CH2-CM
HO CH
-
C5 H80
|| KH
-642-04
広炭素×2個
G
CH2CH2
*
4
HOCH
©ICHIARAD
頭環あり
CH2-CH
OH
他に性得ない
KOH
3
©は左右対称である

ページ7:

2
次の文章を読んで, 設問 (1)~(7) に答えよ。
5つのα-アミノ酸から構成されるペプチドWがある。 W を構成するアミノ
酸をN末端側から A, B, C, D, E とする。 これらは表1の中のいずれかのア
ミノ酸であることがわかっている。Wのアミノ酸配列を決定するために,以下
の実験を行った。
表1
アミノ酸
側鎖 (R-)
簡略記号
分子量
グリシン
H-
Gly
75.0
アラニン
セリン
CH3-
Ala
89.0
HO-CH2-
Ser
105
105
フェニルアラニン
-CH2-
Phe
165
チロシン
HO
-CH2-
Tyr
181
181
H2C-
トリプトファン
Trp
204
CH
N
システイン
HS-CH2-
Cys
121
メチオニン
CH3-S-CH2-CH2-
Met
149
アスパラギン酸
HOOC-CH2-
Asp
133
リシン
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2- Lys
146
-27-

ページ8:

実験1.67.0mg のペプチド W をアミノ酸にまで完全に加水分解した。 得られ
たアミノ酸混合物は 75.0mgであった。
実験 2.W の水溶液を空気中で数日間放置したところ, 新たなペプチドが生成
した。
実験3.Wの水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱した後, 酢酸鉛
(Ⅱ) 水溶液を加えると黒色沈殿が生じた。
実験4.Wの水溶液に濃硝酸を加えて加熱すると溶液が黄色に呈色した。
実験5.W を完全に加水分解して生じた5種類のアミノ酸 A,B,C,D,E の
混合液の電気泳動を, pH5の緩衝溶液中に浸したろ紙上で行ったとこ
ろ,最も陽極側に移動したアミノ酸はBであった。
実験6.酵素 Gは, ペプチド中のベンゼン環を含むアミノ酸のC末端側のアミ
ド結合を特異的に加水分解する。WにGを作用させたところ,2種類の
アミノ酸 A, E と, 3種類のペプチドX, Y, Zのみが生じた。X,Y,Z
を構成するアミノ酸は表2の通りであった。 これら5種類の生成物の中に
は不斉炭素原子をもたない分子が存在した。 続いて,得られた X,Y,Z
を完全に加水分解し, 生じたアミノ酸を分離した。 それぞれのアミノ酸溶
液に塩化鉄(Ⅲ) 水溶液を加えたところ, 1種類のアミノ酸溶液のみが紫色
①
に呈色した。 なお, 呈色したアミノ酸は,X, Y, Z のうち1種類のペプ
チドのみから生じた。
表2
ペプチド
構成するアミノ酸
X
B, C, D
Y
A, B, C, D
Z
B, C, D, E
-28-

ページ9:

設問(1) 実験の結果からペプチド W の分子量 M を計算し, 整数値で答えよ。
設問(2) 実験2について, 生成物の分子量は2 (M-1)であった。 この結果からW
に含まれると考えられるアミノ酸として適切なものを表1から選び,簡略記
号で答えよ。
設問(3) 実験 3において生じた黒色沈殿を化学式で答えよ。
設問(4) 実験4の呈色反応に関する以下の説明文について, 空欄 a
b に入る最も適切な語句を記せ。
説明文 : アミノ酸側鎖の
a が b 化される反応である。
- 29

ページ10:

☆☆(その1)
問2W…ペンタペプチド
N D-W
e
ま A (3
C
DE
未
<実1
W
加水分解 アミノ酸混合物
67mg
+4H20
75mg
~
爽
設問 (1775-67=8mg~付加H2O
4H20付加=4×180mm172mg
ペンタペプチドmlにA加
67
=
M
729
M=67×9=603
<実2)ⓓ熟中 新たなペプチドができた
☆☆
730
設問(2) 生成物の分子量2(M-1)=2×602=1204
M-1の一は-SHのH.ジスルフィド結合が
できたため2(M)になった。よって Cys
4

ページ11:

[2]
(そのい
☆
<実3>より
P.7131 Pbs
点ANOSで黄色
Tyr
W
問4 <実4>よりキサントプロティン反応che)
a ベンゼン環⑥ニトロ
<実57WA.B.C、D、E
電気に永PHSで陽極に配性アミノ酸
3色
ASP
Y.
④か②
Feces TyrはX、Y、ヌの1か所のみより
目だとBCDEもFeclzで色するため×よって
Cyがジスルフィドしまん中にある
火なしのGlyがRプチドにならないから
75+181+/21+133+x=603+18×4
Phe+D
x=165.phe
→
ABODE
Tyr-Asp-Gys-Phe-4tly 5

ページ12:

設問(5) 実験 5に関連して, アミノ酸の電離平衡に関する以下の問いに答えよ。
アミノ酸の水溶液が特定のpH になると,そのアミノ酸の陽イオン, 双性
イオン, 陰イオンの電荷の総和が0になる。 このpHをそのアミノ酸の等電
点という。 酸性アミノ酸であるグルタミン酸 (Glu) の等電点におけるイオン
濃度の関係を考える。 Glu の電離平衡は電荷状態が異なる Glu 由来の各イオ
ンを P,Q,R,Sとして, 図1の式で表される。
P
Q
H+
H
Q
MOOC-CH2C-COO-
+ H+
NHg+
R
R
S
+ H+
図 1
(i) 等電点において最も濃度が低いイオンをP ~Sの中から選び, 記号で
答えよ。
(ii)等電点において, P~Sの濃度である [P] ~ [S] の間には,以下の関係
式が成立する。 係数 c〜e の適切な値を, 0以上の整数で答えよ。
関係式: [P]= C [Q] + d [R] + e [s]
設問(6) 実験6の下線①に関して,この呈色反応を引き起こすアミノ酸として最も適
切なものを表1から選び, 簡略記号で答えよ。
設問(7) 実験1~6の結果をふまえて, A~Eに該当するアミノ酸を表1から選
び,簡略記号で答えよ。
- 30-

ページ13:

(1) of 1/2 +
@
離れている↓
問2 (その3)
☆
設問(5) ↑
℗ HOOL-(CH2)2-CH
-
WH₁t
COOH
HOOCCHICH- C
(⑬2) A DUC- (CH2)-(n-cou
NH₂+
+1
to
(s)
-
OOC - (CH₂) 2-CH_Coo
-2
いちばん少ない
NH2
のはS
[in]/ [P] = c[Q] + [R]+e[s]
電荷
↑
[Glut]
[[Glu]
12 [Gluz-]
収
C
O a 1 e2
設問) Feces反応するのは当あり Tyr
AK
誤問④ Tyr⑤Asp©Cysophe EGly
6

ページ14:

フルクトースはケトースであるが、フェーリングと混合加熱するとすぐに
反応して褐色沈殿を生じる。 また、以下の実験結果1.2が知られている。
実験結果 フルクトースがフェーリング液と反応して赤褐色沈殿を生じる速さ
では、アルドースであるグルコースとほぼ変わらない。
化合物
2 以下の化合物C, D. Eそれぞれをフェーリング液と反応させる
とんど生じない。
と、 C. Dからは赤褐色沈殿が生じるが、Eからは赤褐色沈殿はほ
CH₂
素原子数の
基が結合した分子
グルコースなどの
同じCHO の分子式
ノシトールは、シクロヘキサ
が付いた分子であり、単ではな
ケトン構造(カル
もつアルドースと、
れいずれも塩基性水溶液中で加熱すると
を
に不安定で酸化されや
スが生成する
thank you for visiting!
H-
YUOH
CHIOH
に関して。
の中で像の
7.
「性体の総数を数え
また、一
では区別しないもの。
-33-
ケ 中間体 A. Bは化学的に不安定で酸化されやすいという事実及び実験
1と2から フェーリングと反応して赤褐色沈殿を生じるために重要
と考えられる単糖の化学構部分構造のみでよい)を記せ。また実験結果
2で化合物CDからは赤色沈殿が生じるが、 化合物Eからは赤色
沈殿がほとんど生じない理由を50字程度で説明せよ。 なお、C.H120分 の
分子式で表される単は、水溶液中で分子と分子の平衡合物
として存在していることが知られているが、 本間ではどの車も直訳分
子として存在する比率は同じであるとする。
HO
マンノース(アルドー
加熱による別の単糖の生成
すると、上記の中間体Aを
不安定で酸化されやすいが
などが徐々に生成する
コ下線部に関して、プシコースの構造式を、 以下の1-5に示した
影にならって記せ。ただし、プシコースのカルボニル基の炭素原子の位
番号はフルクトースと同じである。
グルコース
体A]
マンノー
体B]
H
プシュー
他の
条件下での加熱による
(6)
H
uco
H
HC-OH
H-
-OH
@c_CHIOH
HOC-H
HO---
-H
H
OH
H
HO
OH
H OH
図中①~⑥は、グルコース中の素原子の位置番号を表している。
(i) 3次元構造が認識できるように、手前にある結合を太線で表した構造式
手前側に向かう結合をで表した構造式
H-C-OH
H-OH
H-C-OH
HI-OH
SCHz
OH
HH
OH
32-
直鎖状分子として、
(8)の構造式に
した図投影図
1-5
グルコースの構造を表す方法
またね〜