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正極はPbO2(酸化数-4)で、不極と正極は同じPb(酸化数0)同士なので中間の-2に落ち着くからです。
これと同じ原理はあまり入試には出ないです、無機の窒素であったような気がするくらいです。
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難しいですね。やはり高校化学は暗記なのですね。