ページ3:

問2 以下の文を読み, 設問 (1),(2)に答えよ。
化合物Fは分子式 CxHyOz で表される分子量 102 の鎖式化合物である。
306mgのFを完全燃焼させたところ, 660mgの二酸化炭素と 270 mg の水
が生じた。Fを加水分解したところ,化合物GとHが生じた。GはHより炭
素数が1個少なかった。 Gと濃硫酸の混合物を130~140℃で加熱したとこ
ろ,2分子間で脱水反応が起こり化合物が生じた。
(1)x,y,z の数値として,正しいものを ①~⑩から一つ選べ。
xの数値 10 yの数値 11 zの数値 12
(1)
1
2 2
3 3
④ 4
⑤ 5
⑥ 6
⑦ 7
⑧8 8
(9 9
0 10
(2)Hとの示性式として, 最も適切なものを①~⑩から一つずつ選べ。
Hの示性式 13 Iの示性式 14
① CH3OH
④ CHICHO
⑦ CH3COOH
⑩ CH3CH2OCH2CH3
2 CH3CH2OH
(3)
CH3CH2CH2OH
⑤
CH3CH2CHO
⑥
HCOOH
⑧ CH3CH2COOH
⑨ CH3OCH3
5-

ページ4:

問3 鎖状のペプチドXはグリシン、アラニン、グルタミン酸, リシン, システ
イン,チロシンを1個ずつ含む。 ペプチドのアミノ基側をN末端, カルボ
キシ基側をC末端と呼ぶ。 以下の(ア)~(オ)の文章を読み,Xのアミノ酸配列
を示す空欄に当てはまる最も適切なアミノ酸を ① ~ ⑥から一つずつ選べ。
(ア)XのN末端のアミノ酸には鏡像異性体が存在しなかった。
(イ) Xを塩基性アミノ酸のカルボキシ基側のペプチド結合を加水分解する酵
素で切断すると,2種類のトリペプチドYとZが得られた。
(ウ)Yには硫黄原子をもつアミノ酸が含まれていた。
(エ)ZのN末端のアミノ酸はベンゼン環とヒドロキシ基をもっていた。
(オ) ZのC末端のアミノ酸の水溶液を pH 6.0 の緩衝液で湿らせたろ紙の中
心につけ, 直流電圧をかけたところ陽極側に移動した。
Xのアミノ酸配列
N末端 |15
-
|16|- 17 -18
-
19- 20-C末端
① グリシン
④リシン
②
アラニン
③ グルタミン酸
5
システイン
(6) チロシン
6
-

ページ5:

SA問題
Ⅲ
次の問1 問2の答を解答欄に記入せよ。 構造式は例にならって示せ。
ただし,原子量はそれぞれH1.0, C12.0 16.0 とする。
構造式の例
.CH 2 -CH 3
問1 以下の文を読み, 設問 (1)~(2)の答を解答欄に記入せよ。
炭化カルシウムを水と反応させると,化合物Aが得られる。 塩化水銀(II)
HgCl2 や硫酸水銀 (II) HgSO」 などを触媒に用いてAと水を反応させると不
安定な生成物Bが得られるが, 安定な化合物 Cへと異性化する。Cは,触媒
として塩化パラジウム (II) PdCl2 と塩化銅(II) CuClを用いて化合物Dを酸
化することによって工業的に製造されている。
(1) 化合物B~Dの構造式を示せ。
(2) 化合物Aは赤熱した鉄と接触させると3分子が重合して, ベンゼンが生
成する。Aの同族体で炭素数の1つ多い化合物を同様に3分子重合させる
と,得られるベンゼンの置換体は何種類あるかその数を記せ。
9

ページ6:

問2 以下の文を読み, 設問 (1)~(3)の答を解答欄に記入せよ。
複数のエステル結合を含む化合物Eがある。 Eの分子式は C21 H2404 であ
る。複数のエステル結合は, それぞれ異なる炭素原子に結合している。
1molのEを完全に加水分解すると, 1molの化合物Fと1molの化合物G
と1molの化合物Hが得られた。 Fは中性の化合物であった。 GとHは両方
とも弱酸性の化合物であり,どちらもベンゼンの一置換体であった。 HはG
の構造異性体であった。 Gは炭素,水素、酸素よりなる分子量150の化合物
で,元素分析による成分元素の質量組成は,炭素 72.0%, 水素 6.7%であっ
た。EとGは不斉炭素原子をそれぞれ1つずつ有していた。 FとHには不斉
炭素原子は存在しなかった。
(1) 化合物Gの分子式を示せ。
(2) 化合物E~Hの構造式を示せ。
(3) 以下の①と②の条件を全て満たす化合物の構造異性体の構造式を示
せ。
(1)
Fと同じ官能基を同じ数だけ持っている。
2 Fと同じ官能基は, それぞれ異なる炭素原子に結合している。
-10-

ページ7:

**
(1)
24:0
(その1)
PAD H₂504 CH3CHO
エタノール
Kz qz Un
02
72504
© Kz cyson
アセトアルデヒド
B
CHat Hoo
中性
Ca(CH 3 COU)₂
D
乾留
(26 青山学院大)
173804
④エクトール
CHsort
①イセン
02
C-c-c
OH
2-プロパノール
アセトン
3
4
A.B.CO. D⑧
Bアセトアルデヒド
CHICHO
D・アセトン
435-6-614
い
(ア) ①、(イ)②(7) ①②③④
55
6
0413
2CH4+0 CHICHO
Bのみ①
Dart ②
両方
当てはまらない ④
Naneuろと巨しない
中性どちらも
1

ページ8:

I
(その2)
PAZ
FCxHyOz (M=102) 今式
306mg
+02 →CO2 + H2O
12
CO2+H20
660mg
270mg
30
C19 = 660 x 11 = 180 m. Hay = 210x
Diy)=306-(180+30)=96mg
CiH:0:
96
:30mg
〒8
10
¥2
180
5:10:2
1
1,
エステル
組 C5 H10O2
Du=1
のみ価会出
M=60+10+32-102)
130-140℃)
エーテル
I
加水分解
G
G
Czon
+H
(3
51420
62-0-5
ジェルエーテル
C5 Floo
(1) Cx Hy Oz
★
[10]
⑤②
(2) H
(8)
I
C-C-G-M
10=0
C-c-Cools
H プロピオン酸
①ジエチルエーテル
C-C-o-c
2

ページ9:

エヘキサペプチド(その3)
①--- Gly, Alm. Glu, Lys. Lys. Tyr
111
問
なし
coon
NHZ
Su El Jay
+2
42
N =
@
③
⑤
C =
(ア)より ①Gtly
(イ)より
(2)
とりあえずY-Zと考える
(うなり
Nazx2
②Cys
(エ)より
507
(7184
③lys
④ Tyr
OH
残 Ala
CODH
Glu +2
×
N7 - 15
16
17
18
-
19
-20-
①
(5,
④
⑥
②
(3)
3

ページ10:

Ⅱ SA問題(その1)
アセチレン
02172
☹ + Ca(OH)2
PAD Ca C₂ + 2H2O -☹
Cz
©アヤトアルデヒド
☹ H9504 BEZIGION the @ppipilier
@
H20
CEC
C=C
1
04
C2114
CH3CHU
(D) +O₂ Lucy ©
2644 402
2CH3CHO
* (1) B③3) H₂ = CH
☆☆
(2)
CEC-C
* 3
1
© CH3-C-M
D
CH2=CH₂
OH
4
3種類

ページ11:

Ⅲ(その2)
2個以上
272
C-u x
複数あり
04より
2個?
"
EC21H2404
*あり
E 加水分解 F+G+H
- Coo-
-
GHは受付
C9H1002
100
-787
21,3
ジャンエステル 中性
弱 弱酸
アルコール
ジオール
G C÷4:0 = 72
12
(1)
Cq Hp O z
M=150
6.7:21.3
1
Du=20-0:5
108 +10+32=120
C-Coun
2
76
=
:6:6、7:13312
-
=45,5:1
=9:10:2
C21 42404
Ca Hio Oz G
- Cq Hio Oz
H
+4
HzO
+
HzO
C-C-COOH
+
1420
C3H80zF
* C-each Ho-C-(-C-04)
性
i
中性
248
-0-
5
スコール
ピルリ

ページ12:

Ⅲ(その3)
(2) E
F
* 8
0
0
"CH C-O-CH OF CH₂O - "(-04 (H (Z^
<H3
Ca
C3
+
HO- Cit₂ CH, CH, OH ④
otCK Cor
0
(3) FC3H8O2の異性体
① OH×2あり
(9
CH-C-OH
CM3
HO- CHF CHE UH
②
①は別のこに結合
cth
6

ページ13:

フルクトースはケトースであるが、 フェーリングと混合、加熱するとすぐに
反応して褐色沈殿を生じる。 また、以下の実験結果1.2が知られている。
実験結果 フルクトースがフェーリング液と反応して赤褐色沈殿を生じる速さ
では、アルドースであるグルコースとほぼ変わらない。
とんど生じない。
実験結果2 以下の化合物C, D. Eそれぞれをフェーリング液と反応させる
と、 C.Dからは赤褐色沈殿が生じるが、Eからは赤褐色沈殿はほ
化合物に
CH₂
素原子数の
基が結合した分子
グルコースなどの
同じCHO の分子式
ノシトールは、シクロヘキサ
が付いた分子であり、単糖ではな
)をもつアルドースと、ケトン構造(カル
れいずれも塩基性水溶液中で加熱すると
生成する
に不安定で酸化されや
スが
thank you for visiting!
H
Co
--CH
CH₂OH
に関して
の中で像の
1.c
「性体の総数を入
また、一
"は区別しないもの。
-33-
ケ 中間体 A. Bは化学的に不安定で酸化されやすいという事実及び実験
1と2から、 フェーリングと反応して赤褐色沈殿を生じるために重要
と考えられる単糖の化学構部分構造のみでよい)を記せ。また実験結果
2で、化合物CDからは赤色沈殿が生じるが、 化合物Eからは赤褐色
沈殿がほとんど生じない理由を50字程度で説明せよ。 なお、 CH20分 の
分子式で表される単は、水溶液中で
平衡混合物
として存在していることが知られているが、 本間ではどの車も直鎖状分
子として存在する比率は同じであるとする。
コ下線部に関して、プシコースの構造式を、 以下の図1-5に示した
影にならって記せ。 ただし、プシコースのカルボニル基の炭素原子の位
フルクトースと同じである。
(1)
HO
マンノース(アルドー
の加熱による別の単糖の生成
すると、上記の中間体A
こ不安定で酸化されやすいが
などが徐々に生成する(図1
グルコース
体A]
マンノー
B] プシュー
他の
(6)
H
H
条件下での加熱による
32-
H
HC-OH
H-
-OH
C CH₂OH
HOC-H
HO-
-H
H OH
H
H-C-OH
HO
OH
H-OH
H-C-OH
HI-OH
SCHz
OH
HH
OH
H OH
図中①~⑥は、グルコース中の素原子の位置番号を表している。
(i 3次元構造が認識できるように、手前にある結合を太線で表した構造式
直鎖状分子として、紙面手前側に向かう結合をで表した構造式
(8)の構造式にした図投影図
1-5
グルコースの構造を表す方法
またね〜