Question

みみ

⑤⑥までは絞り込むことが出来たのですが加水分解の説明が分からないです。教えて頂きたいです。よろしくお願いいたします。

2021 年度 化学 49
させ、質量数(m) と電荷(z) の比(m/z)に応じて分離・検出し、 試料分子の質量を決定するこ
6 高電圧をかけた真空中で有機化合物の試料をイオン化し、静電気力によって装置を飛行
とができる。これを質量分析という。
小さなイオン(フラグメントイオン)が得られる。 なお、電荷 z の値は1をとることが多く、こ
の場合m/zはmと同じ値となる。 本間ではz=1のみであるとする。 分析で得られたmlzを横
試料のイオン化の際に、 試料と同じ質量をもつイオン(親イオン) と、 それが分解して生じる
軸, 信号強度(検出されたイオンの量)を縦軸とするグラフをマススペクトルという
次の図は,化合物Dのマススペクトルである。 図のm/z=99のピークは親イオンに対応し、
mlz=72のピークは, 親イオンのC-C結合が切断されて, 炭化水素基が脱離したフラグメン
トイオンに対応している。 化合物Dの構造式として適切なものを,下の選択肢 ①~⑧のうちか
ら一つ選べ。
─99
解答番号 41
立
信
信号強度
41
MACIE
50
72
75 100
125 150 175
200 225 250 275 300
Hmlz
@ CH2=C(CH3)-C-NH,
3 CH2=C(CH3)-S-C=N
72
⑤CH2=CH-CH2-N=C=S
© CH-CH=CH-N=C=S
72
② CH2=C(CH)-N=C=S
④ CH2=CH-CH 2 -C-NH2
CH2=CH-CH2-S-C=N
® CH3-CH=CH-S-C=N
EAA SAAA

0
問6. 質量分析において, 親イオンはm/z=99 なので、 分子量が101の
Y が失活する。
の
①と④は除かれる。 また, C-C 結合を切断したm/z=72のフラグメン
トイオンを生じるものは ⑤,⑥となる。
次に,シニグリンが加水分解され, ロッセン転位が起こり,次のように変
化して化合物 D が生成する。
HO
C3H5-C=N-O-SO3K → C3H5-C=N-OH
S-G
S-H
D
C3H5-C-N-OH C3H5-N=C=S
→
21802 KES
SH
arx8.I
8.P