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以下のように考えます。
345. 1. An orphan is a child(名詞). + 2. His/Her(代名詞・所有格) parents are both dead. ⇒ An orphan is a child <whose(関係代名詞・所有格) parents are both dead>.
※1.文のchild(名詞)と2.文のHis/Her(代名詞)が同一の人を表し、代名詞を関係代名詞whose(所有格)に変えてひとつのまとめたのが例文です。
もし②of whom(関係代名詞・目的額)であれば、2. Of Him/Her(目的格) parentsとなり、×Him/Her parents
もし④whom(関係代名詞・目的額)であれば、2. Him/Her(目的格) parentsとなり、同様に×Him/Her parents

参考にしてください。

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