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この図ではたまたまClが真ん中に描かれているだけです。NaとClを入れ換えて描いても等価な結晶を表します。
そうすると、Clが真ん中にあることそのものは、体心立方格子であることとは関係ないことがわかります。
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NaClがfcc(面心立法格子)なのは実験事実で、結晶学のなかで分類されたものです。
一般的に結晶構造は温度によっても変わるので、物質ごとに個別論になります。つまり覚えるしかなく、見分ける方法は実験以外にはありません。実験では回折現象を使って調べます。
いまは天下り式に覚えておいてください(気になるなら結晶学の本を眺めてみてください)
あら、失礼しました。まあ、学びというのは試験ばかりでないので、ご愛嬌ということで。。。
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なるほど！分かりやすい回答ありがとうございます！！！