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硫酸鉄と硫酸は異なります。
酸化還元反応では半反応式をみればわかると思いますが、硫酸鉄(Ⅱ)の鉄イオン(Ⅱ)だけが反応しています。ですから硫酸イオンは無反応になるわけです。
だからこそ硫酸を加えて酸性にして、過マンガン酸カリウムの反応時に必要になる水素イオンを供給することができるんですけれどもね。
東大の問題でも一応出たんですが、硫酸酸性ではなく塩酸酸性や硝酸酸性にできないかという問題ですが、できません。
塩酸が電離してCl⁻となるとハロゲン化物イオンで還元剤として反応してしまいます。
濃硝酸もしくは希硝酸は電離してNO₃⁻となると酸化剤として反応してしまいます。
ですから、滴定時には酸性にするために硫酸をつかうのです。
分かりました。
ありがとうございました!