✏25【横浜市大】(医)〔Ⅱ〕有機

379

🍇こつぶ🐡

Senior HighAll

〔Ⅱ〕例年、癖のある問題が多いこの大学。今回も難しい。

最初の構造は何とかなると思われるが、アセチル化した後に酢酸ができることは伏せていたり、構造決定に、αアミノ酸の炭素数を理解していないと分子式が確定できない。

ベンゼン環での電子の移動や共鳴反応など、ほぼノーヒント出題されているので、相当勉強していないと難しい。

2025.10.08 公開

2025 横浜市大有機化学 chemistry 科学有機化学

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ノートテキスト

ページ1:

[II] 次の文章を読み、下記の問いに答えなさい。ただし原子量は,H=1.0, C = 12.0,
N = 14.0, 0 = 16.0 とする。
必須アミノ酸である化合物 A の構造異性体である化合物 B を, 無水酢酸と反応させたとこ
ろ化合物 C が得られた。 (A)化合物 C を水酸化ナトリウム水溶液で加水分解すると,α-アミ
ノ酸である化合物 D (C3H-NO2), および化合物 E が得られた。 また、 化合物 C を硝酸と硫
酸で反応させたところ化合物 F が得られた。 化合物 F を水酸化ナトリウム水溶液で反応させ
ると,化合物 D と化合物 G が得られた。
(1) 化合物 Eは炭素 水素 酸素のみからなっていた。その 23.5 mg を元素分析装置で完
全燃焼させると, 二酸化炭素 66.1mgと水 13.5mgを生じた。 この試料に含まれるすべ
ての成分元素の質量をそれぞれ答えなさい。 さらに, その値を用いて化合物 E の分子式
と分子量を求めなさい。 ただし, 数値は小数第1位まで示すものとし, 計算の過程も示す
こと。
(2) 化合物 A~G の構造として適切なものを書きなさい。 複数の可能性が考えられる場合
は,そのうちの1つを答えること。 また, すべての不斉炭素原子に*を付けなさい。
(3) 化合物 E は塩化鉄(Ⅲ) により呈色し, 炭酸水素ナトリウム水溶液に難溶であった。
方,化合物 G は,Eとは異なる様子で呈色し,また炭酸水素ナトリウム水溶液への溶解
性は向上した。EとGの反応性の違いについて,電荷の偏りの観点から考えられる理由
を答えなさい。
(4) 下線部(A) の加水分解反応を NaOH および H2O を用いて行い, 生成物を質量分析装
置によって分析したところ, 'O 原子は化合物 D の中にあり、 化合物 E の中にはなかっ
た。この結果から,この反応の機構についてわかることを,化学反応式を用いて説明しな
さい。 解答では,反応に無関係の構造は簡略化してよい。
(5) 化合物 G は, 電子式 (ルイス構造) で表したときに複数の共鳴構造で書くことができる。
その構造を例にならって3つ以上書きなさい。 ただし, 共有電子対は価標で表すこと。 ま
また,共鳴が分子にもたらす一般的効果について, 30字以内で説明しなさい。
(例) オゾンの電子式
: 0 YO:
9

ページ2:

[Ⅱ〕の
④
永順アミノ酸
Aの異性促
13)
(211750)20
©
ニトロ化 (No
173504
d- 7 し
p-
(25横浜市大)
No Hay
D
C3Hn Noz
α-アミノ
+
⑤
C.N.U
のみ
[on
m
-
配向性
はない
F
①
十
C3H5N02
661ing
13.5mg
oz→co
CO.
(1) E +
02
23.5mg
12
44
NO2
Col = 66.1 x 4 = 18.0 mg Hg) = 13.5 x 1728 = 1.5 mg
0(g)=23.5(18.0+1.5)=4.0mg
22:15:11=6:6:1
1. CH: 0 = 18: 1.5: 40 - 2:1++ = 6;6:1
12
CoH6O組成式←これと①でCo+Cs=Caある。
この組成式×2するとCとなりα-アミノ酸にはC12は
ないから、分子式もC6H6OM=12×6+6+16=99.0
1

ページ3:

(II] (202)
☆☆
CH3
d. アミノ酸 N-Coun
(2)まず①がC3HnNO2よりアラニンとわかる
次の(3)を読むと⑤はFeCl3で艶色フェレル
C6H60
B
すると③はエステル
アラニンナフェルル
0-(-8+ NH₂
crąz
いち
とわかる
アセチル化©
-
AはBの異性体
A
CHI
d.アミノ酸
CH3
-
-CH3
CH-NHZ
1
C-OM
3
フとニルアラニン
Fは©をニトロ化するからo-.p配向性により、
-
-
ローターにNO2をつける
NHをアセチル化する
1-N-C-CH3
0 CH3
NO2
P-往
c-
ENOZもあり
0-98
2
加水分解で
OH
ま
NO2
もあり

ページ4:

Ⅱ]の3
HO
⑨は
Feces NaHCO3溶剤性up
97
のちがい
OH+
3171854
やあい
NOZ
フェノールにニトロ基がついたため、フェノール性ヒドロキシ基
の水素原子中の電子が酸素に引きつけられ
やすくなり、けができやすくなるから
☆☆
(4)
0
0
12, -ő-0-Rz + NaOH → R₁-"-" Na + R₂ OH
11 18
1/18
RI-CON
+ 14+
→Ri-ion+Na+
NaOHとHで加水分解するとカルボン酸の単結合の
○は加水分解したNaOH由来であり、
エステルの単結合の○はアルコールの〇となる
まとめるのが
めんどう
M

ページ5:

[I](その4)
444
(5)
:OH
04
OH
NT
H
04
OH
N+
11
0:
OH
G
+
OH
この中から3つ書く
共鳴により、分子が非局在化し、
安定性が増すから
4

ページ6:

問2 アルドースA
CHOが
14(すなわから
図1の表記法を使って
な構
構造をもつ
thank you for visiting!
図1
単
を示す。
原
3 であ
68. C. Diz. B
(8)-(5)8628
示すが、ドー
) Bおよびはドース
ある。
(う)Dを構成する2種類のアルドースは、C1炭素以外のある1箇所の模
に結合するOH の立体配置が異なっている。
び、それぞれ記号で答えよ。
2 下線部
値が2.25
る。 10.00
5.00 x 105
*. *[mol)
になった。
答えよ。
(ア)
H
(1) 平衡状態
CHOH
(オ)
式で書け。
(エ)
CHOH
(ウ)
HON
(2)xの値を有
の一般式
炭素
(a) グルコースを、
オール構造を含む、
スからなる平衡混合
CHO
(2)
H-C-OH
HO-C-H
(4)1
H-C-OH
H-C-OH
HOHO
問3 下線部(C)につ
HO
CO2 を一部除去
O
図3
だが
1.00 × 10 Paの
CO2が4.00 × 10-mol溶解する
条件で考える。 全圧 5.00 × 10P を一定に保ったままCO2 を一部除去し
_
た後の混合気体中のCO2 の物質量の割合を2.00% とするとき 液体に溶
解させる CO の物質量 1.00mol あたれi...
位で有
効数字3桁で
構造をとる化合物Hについて、 C1炭素上のOHを一OCH」へと置換し、 環構
造をもつ型の化合物を得た。 化合物に反応剤Xを作用させると、化合物Fの
みが得られた。
る前の
t
t
(6) 1
CH2OH
グルコース
反応
アルドースA
図2 グルコースの反応 ((1)~(6)で示した炭素をそ
CH₂OH
OCH
/13
OH
H
HO
OH
図5 化合物Eの構造式
慮し
量の仕
ルクトース
物質量の比
順序を問わない
See you.
下線部について、グルコースおよびフルクトースが
の最終生成物の構造式と、 それぞれの
は解答欄)に記)
大例にならって解答欄に記せ。 グル
から順に記入す