✏25【京都府立医科大】(医)3⃣有機

Textbook: 新版化学実教出版

構造式の決定

485

🍇こつぶ🐡

Senior HighAll

3⃣分子式が分かり、最初から読んでもなかなか構造が決まらないが、最後まで読むと、Fが消炎鎮痛剤からサリチル酸メチルと分かり、構造が確定していくo-二置換体と分かる。

今年の計算問題は難しくない。

説明問題が少し手前かも。
正しい内容選びは、答えが一つしかないのにすべて選べという、北大ぽい嫌らしさ。内容は迷わないレベルだが。

全体的に、有機は難しくはない。
構造決定問題は他の大学の標準くらいかな。

2025.09.27 公開

2025 京都府立医科大学有機化学難関大 chemistry 科学有機化学

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ノートテキスト

ページ1:

3 つぎの文章を読んで, 設問[1]~[8] に答えよ。 ただし, 構造式をかくときは
例にならってかき, 不斉炭素原子には*印をつけよ。 また, 各元素の原子量は
H = 1.0, C = 12.00=16.0であり, メタノールの密度は, 0.792g/cmと
する。
( 構造式の例)
-CH2-C-OH
H `CH3
化合物 A,B,C,D はいずれも分子量200以下の炭素(C), 水素(H), 酸素
(0) 原子から構成されるベンゼン環をもつ化合物であり,それぞれ構造異性体の
関係にある。 なお,化合物CとDは両化合物の混合物として存在している。 化
学構造を決定するため, 以下の実験を行った。
実験 1:1.36gの化合物 A を酸化銅(II)とともに完全燃焼させると, 3.96gの
二酸化炭素と1.08gの水が生じた。
実験2:ともに不斉炭素原子を1つもつ化合物 AとBを硫酸酸性のニクロム酸
カリウム水溶液と加熱すると,化合物 A のみ化合物 E に変換されるが,
化合物 Bは反応しない。 化合物Eに炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた
ところ、二酸化炭素の発生が確認された。
(i)
実験 3:化合物 A, B および化合物CとDの混合物に塩化鉄(Ⅲ) 水溶液を作用
させると,化合物CとDの混合物のみ呈色した。 そこで,化合物CとD
の混合物に水酸化ナトリウム水溶液を加えたのち, ジエチルエーテルを加
えて分離操作を行ったところ,化合物Cのみジエチルエーテル層に移行
し、ジエチルエーテルを蒸発させることで化合物Cを得た。
実験4:実験3によって得られた化合物Cを濃硫酸と加熱すると,分子量が 18
減少した3種類の異性体が生成する可能性があることがわかった。
(ii)
- 11-
◇M4 (857-50)

ページ2:

実験 5:実験3によって得られた水酸化ナトリウム水溶液中の化合物 D の塩を
適切な方法によりもとの化合物Dとして分離した後, 過マンガン酸カリ
ウム水溶液と反応させることで化合物 F が得られた。化合物 Fは濃硫酸
(iv)
存在下で1分子のメタノールと反応し, 消炎鎮痛剤として用いられる化合
物Gが生成した。
設問
〔1〕 化合物 A の分子式を答えよ。
〔2〕 下線部(i)について, 二酸化炭素は実験室では石灰石に希塩酸を加えて発
生させる。この反応の化学反応式をかけ。
〔3〕 化合物 A, B, C の構造式をかけ。
〔4〕 下線部(ii)について, 生成する可能性のある異性体の構造式をすべてか
け。
〔5〕 化合物 Dとして考えられる構造式をすべてかけ。
〔6〕 下線部()について, 水酸化ナトリウム水溶液中の化合物Dの塩をもと
の化合物Dとして単離する適切な方法として, 考えられる方法を記述せ
よ。その際,以下の (I)~(II)の選択肢の中から適切な語句をそれぞれ1つず
つ用いよ。
(I) 炭酸水素ナトリウム水溶液 希塩酸
塩化ナトリウム水溶液
(Ⅱ) アセトン
(Ⅲ) 脱水
エチレングリコール
抽出
クロロホルム
乾留
- 12 -
◇M4 (857-51)

ページ3:

3 (その1)
メタノール密度0.7929/cm3
(25 京都府立医科大)
M≤200 CM.~ gat
◎あり
ABQ® M≤200
横道性体混合物
40
実141.36g→ 3,90g
七
1080
Coz
H20
C:M:O =
7.-8
i
014
9
12
(Cq Hiz O ) n ≤200
:
1 = 1
0136
C: 3.96× 1:1,08g
0.12
44
M:1.08×2=0.12g
0:1.36-(1.0879|2)
=0.169
Du=20-12=④
CaMに設問[1]
Aはアルコールがエーテルかつとトル性物質
2
A
*あり
5
K2CrOn
2級アルコール
・あり
エーテル
C6H5
NaHCO3の9
以外
coz↑はカルボン酸
(0) that (3
2級アルコールエーテル
a
あり
56
反応しない
以外
で火あり
OH
(3450
OHのか?
あり
+
一〇一なのか?ここまでで不明
1

ページ4:

(その2)
Feces
CHs
実了
ABCD
Bは
Nau Haq
ここでフェノールOH
なしとわかる。
紫
Et zo
④は
ON
③はエーテル
Etzo
水
D
Naonと
ONA
構造
反応しない
ができた
んで
COOKIE
中性アルコール
なる
男4
conc
12504
(まろはエーテル
T
②はAでない
M-18
し異性体
これよりエーテルはなし
Cはアルコール
アルコール
©
H
脱水
HO
実5 NaOHの① 塩
aq
EMAQ
心塩と言ってるので
3つ
ONI定
サリチル酸
①は
HIS G
CHIOH
COOH
167
消炎鎮痛剤
Na↓
サリチル酸メチル
LOH
OH
だから
C 3
C-C-C
(
C3
①シス
トランス
OH
・COOCH3
脱水がの②
②
ザイツェフ見ならこっち
こく!
H
CH3
3" recon
BCHL-C=CH₂
H
または
Loya
-C
の可能性
(枝合れ)
あり
2

ページ5:

(その3)
<設問>
☆(1) A分子式 CHIO
☆(2) CaCO3+2Hu
←前ページ参照元素のより)
→ Caclz+M120+COz
CH3
④
CH3
H
CHOH
B
RCH
©
-0-CH3
CH₂-CH-CH3
OH
xx
(4)
種
(5) ①2種
シス
H
CH3
LOH
CHE CHE CH
トランス
CH3
CF72-C=CH2
OH
H
CHCH3
CH3
(6)化合物Dの塩が溶けた水酸化ナトリウム水溶液に
希塩酸を入れて酸性にする。その後クロロホルムを使って
化合物を抽出し、溶媒のクロロホルムを蒸発させ.
単離する
3

ページ6:

〔7〕 下線部(iv)について, 1.00gの化合物Fをメタノールと完全に反応させ
る場合, 必要なメタノールの体積(mL) を求めよ。 また, このとき得られ
た化合物 G の質量(g) を求めよ。 解答は有効数字2桁で示すこと。 なお,
反応は完全に進行するものとする。
〔8〕 本文中の文章に関する (a)~(e)の記述のうち,正しいものをすべて選べ。
(a) ベンゼンの炭素原子間の結合距離はすべて等しく, エテン (エチレン)
の炭素原子間の結合距離より短い。
(b) 元素分析において酸化銅(II)は,試料中の水分を除去する乾燥剤とし
て用いられる。
(C)鏡像異性体どうしは、融点, 密度は等しいが, 光に対する性質は異な
る。
(d) エーテルは同分子量のアルコールより, 沸点が高い。
(e) メタノールの酸化により得られるホルムアルデヒドは還元性を有し,
ヨードホルム反応で黄色の沈殿を生成する。
- 13 -
◇M4(857-52)

ページ7:

(その4)
**
(7)メタノールの体積:0.29mL
得られたG(g)
計算
d=0.7929/03
F+CH3OH
: 1.19
G
サリチル酸
(32)
(CH3 ON)
(138)
1,000×32g/ml
138%.l
0.7929cm3
サリチル酸メチル
( (52)
=0.29m²
使用1,00g
F:メタノール:G
使用个
mol
W
138
1.00ml×152%/l
=
1.19
(8) (c)
←正しいものをすべてとあるのに1個だけ
簡単な問題であるが嫌らしい出題
4

ページ8:

問2 アルドースA
CHOが
14(すなわから
図1の表記法を使って
な構
構造をもつ
thank you for visiting!
図1
単
を示す。
原
3 であ
68. C. Diz. B
(8)-(5)8628
示すが、ドー
) Bおよびはドース
ある。
(う)Dを構成する2種類のアルドースは、C1炭素以外のある1箇所の模
に結合するOH の立体配置が異なっている。
び、それぞれ記号で答えよ。
2 下線部
値が2.25
る。 10.00
5.00 x 105
*. *[mol)
になった。
答えよ。
(ア)
H
(1) 平衡状態
CHOH
(オ)
式で書け。
(エ)
CHOH
(ウ)
HON
(2)xの値を有
の一般式
炭素
(a) グルコースを、
オール構造を含む、
スからなる平衡混合
CHO
(2)
H-C-OH
HO-C-H
(4)1
H-C-OH
H-C-OH
HOHO
問3 下線部(C)につ
HO
CO2 を一部除去
O
図3
だが
1.00 × 10 Paの
CO2が4.00 × 10-mol溶解する
条件で考える。 全圧 5.00 × 10P を一定に保ったままCO2 を一部除去し
_
た後の混合気体中のCO2 の物質量の割合を2.00% とするとき 液体に溶
解させる CO の物質量 1.00mol あたれi...
位で有
効数字3桁で
構造をとる化合物Hについて、 C1炭素上のOHを一OCH」へと置換し、 環構
造をもつ型の化合物を得た。 化合物に反応剤Xを作用させると、化合物Fの
みが得られた。
る前の
t
t
(6) 1
CH2OH
グルコース
反応
アルドースA
図2 グルコースの反応 ((1)~(6)で示した炭素をそ
CH₂OH
OCH
/13
OH
H
HO
OH
図5 化合物Eの構造式
慮し
量の仕
ルクトース
物質量の比
順序を問わない
See you.
下線部について、グルコースおよびフルクトースが
の最終生成物の構造式と、 それぞれの
は解答欄)に記)
大例にならって解答欄に記せ。 グル
から順に記入す