平面のときに係数比較する際、aとbはともに0ベクトルではなく、平行でないから係数比較してokとやりましたよね?このとき、pはsa+tbとただ一通りで表すことができる(一次独立)。ところが、そうでなければいろいろな方法で表すことができるので単に係数比較ではNG
空間のときもこれと同じような考え方です。
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